稀有金属材料

早在十九世纪,就已经有人开采和使用某些稀有金属材料。然而,使用范围很窄,开采规模也很小。在两次世界大战时期,稀有金属材料工业有了-些发展,但规模并不很大,还是处于萌芽时期。从1950年以后,稀有金属工业才进入了新的发展阶段。随着喷气式飞机、火箭技术、自动化、原子能等工业的发展,稀有金属工业也正在飞跃发展着。很明显,稀有金属工业的发     

分光光度法测定铼回收溶液中的铼含量

提出了铼回收、提取过程中产生的各种含铼溶液中铼的丁二酮肟分光光度法.考察了吸收波长,显色酸度,共存离子干扰等条件对测定结果的影响.试液不需分离,经分取后可直接进行铼量的测定,测定范围0.005-20g/L.方法已应用于钼冶炼喷淋液、离子交换解析液及其浓缩液中铼量的测定,结果与ICP-AES测定结果相一致,方法的RSD(n=7)均小于3％,加标回收率在98％-105％之间.方法简便、快速,能够满足铼回收、提纯生产需要.     

行波管用钨铼合金中高含量铼的X射线荧光光谱测定

根据行波管用的关键材料-钨铼合金中高含量铼测定的需求,研究了用X射线荧光(XRF)光谱法测定铼时所存在的基体效应、谱线重叠和背景干扰的影响,从理论上解释了XRF二元比例法校正曲线线性差的原因。理论和实验结果均表明：直接用Re Lα分析线强度绘制的校正曲线比二元比例法可以获得更好的线性。本法具有快速准确的特点,分析结果与化学方法一致,在生产控制中应用效果显著。     

ICP-OES测定地质样品中微量铼

应用ICP-OES测定矿样中铼,样品经过碱熔水浸取,过滤得到的滤液用环己酮萃取分离,水和三氯甲烷反萃取后得到的水相,酸化后,进行铼的测定。着重讨论了萃取分离的必要性和Mo对铼的干扰,并通过各种参数条件的优化选择进行了铼的测定,取得满意结果。本法准确度高,灵敏度高,分析线性宽,分析速度快,测定范围为0.5-100μg/mL,RSD在2.57%—6.81%之间。     

双水相体系中钼与铼的分离

在聚乙二醇2000-NaOH双水相体系,研究了Mo(Ⅵ)与Re(Ⅶ)的萃取行为。在6mol/L的NaOH碱液体系中,通过加入掩蔽剂的方法,可实现Mo(Ⅵ)与Re(Ⅶ)的萃取分离,同时探讨了聚乙二醇对金属离子的萃取机理。     

加入法测钨铼丝中的钾

钨铼丝中随微量钾的增加，材料的可塑性增加，使产品经贸耐用，但钾的含量大于１５０μｇ．ｇ＾－１时，其材料硬度过高，成形困难而难于加工，一般钨铼丝中微量钾的测定采用直接法，因基体产生基体效应而使结果超差。作者拟定了用过氧化氢分解样品，稀释后加标准钾溶液。在氯化镧存在下，用乙炔火焰原子吸收仪测其吸光度，作曲线计算样品中钾的含量。此方法快速方便，结果准确，消除了基体效应。     

NO在稀有金属钇表面的吸附行为

以往的理论在预测六方结构(HCP)金属的表面能时,计算值与实验值存在较大误差.鉴于此,本文首先用一种较为合理的方法精准地预测了稀有金属钇(Y)(0001)面的表面能,计算值(1.141 J/M²)与实验值(1.125 J/M²)吻合的很好.随后,系统研究了NO小分子在Y(0001)面不同位置(空位、桥位和端位)的吸附行为.结果表明:空位(H1)表现出了良好的吸附能力,吸附能超过了5eV,同时N-O键长伸长量超过了24%,此时,NO分子几乎平行地吸附于Y(0001)表面.所有的吸附位置的N-O分子伸长量范围为0.2?-0.42?.这种伸长量明显超过了NO在其它金属表面时的计算结果.     

二硫化铼的原位高压偏振拉曼光谱

高压调控是一种能够对材料的结构、电学、光学等物理特性实现高效、连续且可逆变化的实验手段;拉曼光谱则是一种能够对材料的晶相等结构信息实现精准、快速、无损分析的研究方法.本文结合了金刚石对顶砧高压技术和原位偏振拉曼光谱技术,对二硫化铼(ReS₂)晶体的拉曼振动模式随压强的演变过程进行了深入研究.实验发现ReS₂的常压相(1T’)在3.04 GPa的压强下转变为一个扭曲1T’相,继而在14.24 GPa压强下发生了Re₄原子簇的层内形变,并且在22.08和25.76 GPa分别发生了不同方向的层间无序叠加向有序叠加的转变.这一系列独特的实验现象充分展现了该二维材料的面内各向异性,并证实ReS₂晶体的各向异性随压强的增加而变得愈发显著.本文研究表明压强在调节材料性能方面的关键作用,揭示了ReS₂晶体在制备各向异性光学器件和光电器件等方面的潜力.     

铼配合物光异构化的拉曼和红外光谱研究

光敏分子和它们在光作用下发生的异构化一直是分子光化学研究领域中感光趣的课题。含有光敏基团的铼配合物的一个新颖特性是其具有电致发光性质。为弄清结构与功能性质的联系 ,本文研究了 Re(CO) 3 (2 ,2 '-联吡啶 ) [4- (4'-硝基苯己烯基吡啶 ) ]高氯酸盐的 FT-Raman和 FT- IR光谱 ,指认了光照前和光照后的拉曼位移。讨论了这些变化与金属到配体电荷转移的联系     

ICP-AES法测定DD2单晶合金中的铼和铪

本文采用ICP－AES法对DD2单晶合金中铼、铪的测定进行了研究，着重考察了DD2合金中基体及共存元素对铼，铪测定的影响，采用基体匹配法消除基体干扰，测定了DD2合金中的铼，铪含量，得到了较好的精密度和准确度。方法简便快速，可获得满意的分析结果。     

五羰基溴化铼中羰基的超快振动光谱

研究了五羰基溴化铼[Re(CO)5Br]的超快振动动力学。由于分子对称性,一维红外光谱中只表现出两个羰基吸收峰,分别位于1 984.7cm-1(A1)和2 037.6cm-1(E)。由泵浦探测光谱获得了各模式的0→1(基态漂白)和1→2(激发态吸收)的跃迁信号,从而得到了振动态寿命。在时间分辨的二维红外光谱中,每一对角峰取向随等待时间发生了变化,表明都发生了光谱扩散,从中可提取各个振动模式的频率-时间相关函数。此外,我们发现二维红外光谱的非对角峰随时间发生强度变化,表明两个模式间有振动传能。     

不同堆垛结构二硫化铼/石墨烯异质结的光电化学特性

能源及污染是新时代所面临的重要难题,光催化技术可通过电解水产氢以及降解有机物污染物,在一定程度上解决此问题.而制备光催化活性较好、光生载流子分离效率高的光催化剂是这项技术的关键.本文采用液相剥离法结合电泳沉积法制备得到具有不同堆垛结构的二硫化铼-石墨烯(ReS2-Gra,ReS2在上)与石墨烯-二硫化铼(Gra-ReS...     

沉淀分离-电感耦合等离子体质谱法测定高纯钨中铌铼含量

高纯钨具有高熔点、高密度和耐腐蚀等优点,是军事国防、核工业、半导体等领域不可或缺的材料,但其物理化学性能受杂质元素含量的影响较大。电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)是一种检出限低、可进行多元素同时快速测定的无机质谱分析技术,但一些元素在测定时会遇到较为严重的基体复合离子质谱干扰问题。采用ICP-MS法测定高纯钨中Nb和Re时,Nb和Re分别受到基体钨的双电荷和氢化物离子干扰,这两种干扰难以通过反应池等技术进行消除。通过乙酸铅沉淀法分离溶液中钨基体从而消除质谱干扰,主要考察了钨基体对Nb和Re元素的干扰强度和内标元素对残留基体及仪器信号漂移的校正效果,探讨了溶样试剂、沉淀剂用量、酸度、沉淀温度和陈化时间等条件对基体分离的影响。实验结果表明,1 mg·mL-1质量浓度钨基体溶液对Nb和Re的测定均有显著的正干扰作用,其干扰强度随着钨质量浓度的增大而增强;当溶液中钨的质量浓度含量小于2 μg·mL-1时,由钨基体引起的质谱干扰可以忽略（考虑测定下限0.10 μg·g-1的要求）。通过各项试验,优化选择的条件为：硝酸-氢氟酸混酸溶样,加入600 μL氨水(1+1)和1.0 mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液,在250 ℃条件下滴加2.7 mL 10 g·L-1醋酸铅溶液并陈化5 min,整个分离周期约10 min;基体分离后样品溶液以Cs作为内标进行测定。该方法简单快速,Nb和Re的检出限分别为0.007和0.036 μg·g-1,相对标准偏差分别为12%和4.8%,加标回收率分别为108%和105%,可以满足实际高纯钨样品的测定需求。     

双核铼配合物复合电纺纤维的制备和氧传感性能的研究

合成了亲脂性双核铼配合物fac-[{Re(CO)₃(d19 phen)}₂(4,4′ bipyridylacetylene)](OTf_⁾2^,将此配合物均匀地分散到聚苯乙烯(PS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中,通过电纺方法,得到复合材料纤维,并系统地研究了它们的氧传感性能。分别用线性Stern Volmer模型,Demas双格位模型以及Lehrer模型对所得到的Stern Volmer曲线进行了拟合,实验结果表明,这种复合纤维氧传感材料显示了短的响应时间,可逆的氧传感信号,而且由于含有亲脂性的长链烷烃配体的存在,使得铼配合物在聚合物中分散均匀,从而得到线性关系较好的Stern Volmer曲线。     

层间电荷转移增强二硫化铼/石墨烯异质结薄膜的反饱和吸收特性

提高二维纳米材料的非线性光学响应,推动非线性光学在光电子领域的应用,是当前的一项巨大挑战,而构建高质量的范德瓦耳斯异质结,研究其非线性光学响应的内在机理,是解决途径之一.本文采用液相剥离结合真空抽滤技术,选择不同的混合方式(粉末混合、超声后混合、离心后混合),构建了三种二硫化铼/石墨烯异质结薄膜,并利用拉曼光谱仪、近红...     

铼的弹性剪切参数C44对温度与压力响应的原位拉曼光谱研究

铼具有高体积弹性模量、高熔点、优良的抗蠕变性能,是一种重要科学研究与工程应用材料。铼的弹性剪切系数C₄₄对温度和压力的响应特性对铼及其合金材料的设计与工程应用具有重要意义。激光拉曼散射技术在研究不同温度和压力条件下六方密堆积结构(hcp)金属的弹性剪切系数C₄₄上具有独特的优势。但由于金属的强反射作用和浅的穿透深度,hcp金属的低波数拉曼散射信号往往很难获取,在一定的温度和压力加载下拉曼信号的获取尤为困难。利用侧向激发拉曼散射技术,有效降低了金属强反射对拉曼光谱采集的影响,成功测量到多晶铼在不同压力与温度条件下的E_2g拉曼振动模,获得铼在常温常压条件的弹性剪切系数(C₄₄=133 GPa)以及其弹性剪切系数C₄₄对温度和压力的响应特性。研究结果表明,多晶铼的弹性剪切系数C₄₄模量随压强的增加而增大,随温度的增加而减小。这也为用光散射方法研究金属材料剪切模量提供了良好研究方法。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高纯铼酸铵中Ca、Cd、Mn、Fe、Mg、Al、Cu、Co、Mo、Pb、Sn和Ni

本文介绍了电感耦合等离子体发射光谱法（ICP－AES）测定高纯铼酸铵中12个杂质元素的方法。采用挥发健康基体，探讨了高铼酸铵基体的干扰及其消除办法。ICP－AES测定结果的准确度和精密度均能满足分析要求。