N-[2-(2-吡啶)乙基]苯胺及其CoCl2配合物的晶体结构及配体的构象研究

本文制备了二氯[N-(2-吡啶乙基)苯胺]钴配合物, 并用X射线衍射法测定了配合物及配体的晶体结构。结合EHMO和DPCILO计算, 从能量角度, 跟踪配体从构象1(配体的晶态构象)变至构象2(配体在配合物中的晶态构象)的变化过程。     

配合物[Sb(mpo)2Cl]的合成及晶体结构(Hmpo = 2-巯基氧化吡啶)

标题化合物 C10H8ClN2O2S2Sb 由[C5H5NH][SbCl4]与 2-巯基氧化吡啶钠盐(Nampo)反应制得。其结构通过元素分析、IR 进行了表征,用 X-射线衍射法测定了该化合物的晶体结构。结果表明,晶体属于三斜晶系, 空间群为 P1, Mr = 409.50, 晶体参数:a = 9.4022(6), b =10.2910(7), c = 14.4631(9) ?, α= 104.321(1), β = 96.978(1), γ = 90.179(1)?, V = 1345.09(15)?3, Z = 4, Dc = 2.022 g/cm3, μ = 2.553 mm–1, F(000) = 792。晶体结构用直接法解出, 经全矩阵最小二乘法修正,最终结构偏离因子 R = 0.0368, wR = 0.0854。化合物分子中, 锑与一个氯原子和两个配体 mpo 配位,形成五配位变形的四角锥构型配合物。在晶胞堆积图中,锑原子又与另一分子中的氯原子以次级键形式作用,形成缺位配位多面体构型。     

几种N-2(2-吡啶)乙基苯胺衍生物的结构测定

为了制备适当催化剂使甲醇羰基化为醋酸,我们合成了六个具有两个不同络合能力的基团的新络合剂,用~1H—。~(18)C—NMR等方法测定其结构。实验部分 N—2—(2—吡啶)乙基苯胺衍生物的制备:这些衍生物除Ⅰ外均为新的化合物,可从改进的已知方法制备。以对甲苯胺衍生物的制备方法为例详述如下:     

氮-[双(2-吡啶)甲基]吡啶-2-甲酰胺金属配合物的热力学稳定性研究

利用简单步骤合成了酰胺类配体氮-[双(2-吡啶)甲基]吡啶-2-甲酰胺(L),在25℃,I=0.1mol/LKNO₃的30%乙醇-水溶液中用pH滴定法测定了其与不同金属离子组成的二元和三元配合物的稳定常数,结合单晶结构讨论了物种的可能构型,并比较了配体与Cu()和Fe()形成配合物的热力学稳定性差异,发现此配体在三元体系中存在线性自由能关系.     

N-乙基-1,10-菲罗啉-2-甲胺镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质研究

0IntroductionPhenanthrolinederivativescontainingaminegroupshavebothsoftandhardsitesandaregooddonorsformetalions.1,10鄄phenanthrolineanditsderivativeshavebeenextensivelyusedasligandsinbothanalyticalandpreparativecoordinationchemis鄄try[1].Mostoftheseworksh…     

双[2-(2'-苯氧基)苯并恶唑]二吡啶合锰(II)配合物的研究

X射线晶体结构分析结果表明, 标题化合物晶体(C36H26MnN4O4)属单斜晶系, 空间群为P21/a, a=0.9833(3), b=1.8646(3),c=0.9449(1)nm, Z=2, 最终因子Rw=0.057。利用热重分析对配合物晶体两步热分解过程进行了非等温热力学研究, 探讨了反应的可能机理, 得到其相应的动力学参数。第一步非等温动力学方程为: dα/dt=A.exp(-E/RT).2(1-α)^1^/^2, 第二步: dα/dt=A.exp(-E/RT).3/2(1-α)[-ln(1-α)]^1^/^3。     

二(乙二胺)(2-氨基乙基)合钴(III)配合物构象研究

本文利用CFF方法分析了Co(Ⅲ)配合物二齿配体中较少见的四员环构象的特征,并模拟了这个四员环在配位环境下构象变化的过程。标题配合物[Co(CH_2CH_2NH_2)(NH_2CH_2CH_2NH_2)_2]~(2+)(图1)为光化学反应的中间产物,     

双[2-(2'-苯氧基)苯并恶唑]二吡啶合锰(II)配合物的研究

X射线晶体结构分析结果表明, 标题化合物晶体(C36H26MnN4O4)属单斜晶系, 空间群为P21/a, a=0.9833(3), b=1.8646(3),c=0.9449(1)nm, Z=2, 最终因子Rw=0.057。利用热重分析对配合物晶体两步热分解过程进行了非等温热力学研究, 探讨了反应的可能机理, 得到其相应的动力学参数。第一步非等温动力学方程为: dα/dt=A.exp(-E/RT).2(1-α)^1^/^2, 第二步: dα/dt=A.exp(-E/RT).3/2(1-α)[-ln(1-α)]^1^/^3。     

2-氨甲基吡啶配体锌配合物的合成、晶体结构及催化性能

以2-氨甲基吡啶为配体与醋酸锌反应合成了一种新型锌金属配合物[Zn(AMPy)2(OAc)]2·[Zn(OAc)4](AMPy=2-氨甲基吡啶),通过核磁共振谱、红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.晶体结构显示,该配合物属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=1.07360(19)nm,b=1.2491(2)nm,c=1.8976(3)nm,α=83.809(2)°,β=89.595(2)°,γ=65.708(2)°,V=2.3039(7)nm3,Z=2;配合物分子由3个不同的配位Zn离子通过分子内氢键连成一个完整的分子,分子间氢键再将其连成一个二维网状结构.研究了该金属配合物在Henry催化反应方面的性能,并优化出最佳催化条件.     

双(N-氧化吡啶2-甲醛)缩1,2-丙二胺镍配合物的合成和晶体结构

合成所得双(N-氧化吡啶-2-甲醛)缩1,2-丙二胺的镍(Ⅱ)配合物[Ni(piopn)(H_2O)_2](ClO_4)_2的晶体属空间群C_?~4-C_c,晶胞参数α=7.397(3)A,b=13.187(7)A,c=25.502(14)A,β=102.18(4)°. 用分子轨道理论的近似方法分析了该配合物的电子结构和分子轨道,探讨了分子的结构特征与红外光谱的关系。     

新型镉配合物[Cd(IPDB)_2Cl_2]的合成及其晶体结构

以2-(4-二甲氨基苯基)咪唑[4,5-f]1,10-邻菲啰啉(IPDB)为配体,Cd Cl_2·2.5H_2O为镉源,用水热法合成了一个新型的镉配合物[Cd(IPDB)_2Cl_2,(1)],其结构和性能经FL,FT-IR,元素分析,X-射线单晶衍射和TG表征。1属斜方晶系,空间群Pbcn,晶胞参数a=14.933(12),b=8.349(7),c=31.93(3),α=γ=90°,β=90(4)°,V=3 981(6)~3,Dc=1.438 g·cm~(-3),Z=4,R_1=0.048 0,ωR_2=0.109 8。每个Cd分别与2个双齿螯合的IPDB中的一个N和2个Cl配位,形成畸变的八面体几何构型。在490 nm波长激发下,1的最大荧光发射峰位于569 nm。1的初始分解温度为495℃,失重为72.24%。     

含2-苯基吡啶配体的中性铱配合物的合成,晶体结构及发光性质(英文)

本文合成了一种中性的铱配合物[Ir(ppy)2(PPh3)(NCO)],并通过红外、核磁、电喷雾离子质谱和元素分析等对其进行了表征。通过X射线衍射确定了该配合物的晶体结构,该配合物晶体属于单斜晶系,空间群为P21/c。其中a=0.99447(4)nm,b=1.48082(6)nm,c=2.24713(11)nm,β=101.183(2)°,V=3.2464(2)nm3,Z=4,Dc=1.647g·cm-3,F(000)=1592,R1=0.0328,wR2=0.0987(I2σ(I))。光致发光光谱表明,该配合物在二氯甲烷、氯仿和DMF中的最大发射波长分别为485,484和515nm,即在二氯甲烷和氯仿中发蓝绿光,在DMF中发绿光。在强极性溶剂中,化合物的磷光最大发射波长发生了红移。     

吡啶3-羧酸铽(铕)配合物的合成及其晶体结构

合成了吡啶3-羧酸铽(铕)配合物晶体,元素分析表明化学式为Ln(3-PYA)_3·2H_2O(Ln=Tb.Eu,3-PYA为吡啶3-羧酸)。对该配合物的红外光谱、荧光光谱、热谱及电导等性质进行了研究。吡啶3-羧酸铽的X射线衍射单晶结构分析表明,配合物为二聚体,属单斜晶系,空间点群P_(21/c),晶胞参数:a=0.9609(6)nm,b=1.1649(3)nm,c=1.7758(8)nm,β=91.75(5)°,V=1.9869nm~3,Z=2,D_(calc)=1.88g/cm~3,μ=36.5cm~(-1)。Tb~(3 )离子的配位数为8,是由吡啶3-羧酸分子中的两个氧,四个桥连吡啶3-羧酸分子中的四个氧,两个水分子的两个氧,共八个氧配位,其配位多面体为畸变12面体。两个Tb~(3 )是由四个吡啶3-羧酸的羧基氧桥连起来形成二聚体。     

N-氧化吡啶-2-甲醛衍生物的配合物研究 III: N-氧化吡啶 -2-甲醛缩氨基硫脲的双核铜配合物的晶体结构和电子结构

合成了N-氧化吡啶 -2-甲醛缩氨基硫脲的双核铜配合物。晶体结构的测定表明两Cu原子之间是通过两个单原子氧桥相联, 每个桥联氧原子既处于一个Cu原子为中心的四方锥底面, 又是另一个Cu原子四方锥的锥顶。晶体属单斜晶系, 空间群为Ce, 晶体结构参数为a=16.445,b=13.889,c=12.770A,β=122.82°。根据半经验MO法的计算结果, 指出了红外谱中N-O键和C=N 键特征峰朝不同方向位移的原因, 并对磁偶合常数作了估计。     

N-氧化吡啶-2-甲醛衍生物的配合物研究 III: N-氧化吡啶 -2-甲醛缩氨基硫脲的双核铜配合物的晶体结构和电子结构

合成了N-氧化吡啶 -2-甲醛缩氨基硫脲的双核铜配合物。晶体结构的测定表明两Cu原子之间是通过两个单原子氧桥相联, 每个桥联氧原子既处于一个Cu原子为中心的四方锥底面, 又是另一个Cu原子四方锥的锥顶。晶体属单斜晶系, 空间群为Ce, 晶体结构参数为a=16.445,b=13.889,c=12.770A,β=122.82°。根据半经验MO法的计算结果, 指出了红外谱中N-O键和C=N 键特征峰朝不同方向位移的原因, 并对磁偶合常数作了估计。     

吡啶酰胺基苯胺类化合物的水杨醛席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

本文以水杨醛和N,N′-(2-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶进行缩合得到席夫碱化合物L,然后与CuCl2.2H2O分别在甲醇、乙醇溶液中进行配位反应;在进行配位反应中,化合物L的一端酰胺键发生醇解,分别被甲醇,乙醇取代,从而,得到了吡啶酰胺一端被甲醇,乙醇取代的席夫碱铜(Ⅱ)单核配合物1和2。用元素分析,FTIR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,化合物L属于三斜晶系,空间群Pī,配合物1和2都属于单斜晶系,空间群都为P21/c,配合物1和2均为单核配合物。配合物2通过弱相互作用形成二聚体。     

N-乙基-1，10-菲罗啉-2-甲胺镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质研究(英)

A novel ligand N-ethyl-1,10-phenanthroline-2-methanamine and its Ni(Ⅱ) complex have been synthesized. The crystal structure of the complex has been determined by X-ray diffraction method. The Ni(Ⅱ) is five-coordinated by three nitrogen atoms from the ligand and two Cl^- anions in a distorted trigonal bipyramidal environment: the N(2), Cl(1) and Cl(2) in equatorial plane; the N(1) and N(3) in axial positions. The UV-spectra and IR-spectra of the ligand and its Ni(Ⅱ) complex were recorded and discussed. The thermodynamic properties of the ligand with various bivalent metals were studied by potentiometric titrations and the order of the stability constants is in agreement with the Irving-Williams order in coordination chemistry. CCDC: 221750.     

基于2-(2-呋喃基)咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉配体的Cd(Ⅱ)配合物的合成以及晶体结构

本文基于邻菲罗啉衍生物2-(2-呋喃基)咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉(L)分别与戊二酸(GLA)和己二酸(ADA)为配体,水热条件下合成配合物[Cd_3(OOC(CH_2)_3COO)_3(C_(17)N_4O_1H_(10))_2]_n(1)和[Cd_3(OOC(CH_2)_4COO)_3(C_(17)N_4O_1H_(10))_2]_n(2),经元素分析、X-射线单晶衍射、红外光谱、热重和荧光进行表征。化合物1属于三斜晶系,空间群p-l,晶胞参数a=8.3633(16),b=10.240(2),c=14.948(3),α=97.598(3)°,β=103.276(3)°,γ=109.053(3)°,Z=2;化合物2属三斜晶系,空间群p-l,晶胞参数a=8.583(3),b=10.332(3),c=15.038(5),α=98.558(4)°,β=105.521(5)°,γ=107.308(5)°,Z=2。晶体1和2配位方式相似,Cd(1)都为七配位,被来自L分子中的两个N原子和GLA(或ADA)中的五个O所包围,中心Cd(2)是与GLA(或ADA)中六个O原子配位,结果导致Cd中心展示为畸形八面体几何晶体结构,并对化合物1进行自然键轨道(NBO)分析(CCDC:1:1559551;2:1559550)。     

N-氧化吡啶-2-甲醛衍生物的配合物研究——Ⅲ.N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲的双核铜配合物的晶体结构和电子结构

合成了N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲的双核铜配合物。晶体结构的测定表明两个Cu原子之间是通过两个单原子氧桥相联,每个桥联氧原子既处于一个Cu原子为中心的四方锥底面,又是另一个Cu原子四方锥的锥顶。晶体属单斜晶系,空间群为Cc,晶体结构参数为a=16.445,b=13.889,c=12.770A,β=122.82°。根据半经验MO法的计算结果,指出了红外谱中N-O键和C=N键特征峰朝不同方向位移的原因,并对磁偶合常数作了估计。     

超分子化合物[2-(吡啶-4-基)苯并咪唑]·[SnCl_6]的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了一个新的超分子化合物[PyBImH_2]·[Sn Cl6](Py BIm=2-(4-吡啶基)苯并咪唑),并用元素分析、红外光谱、荧光光谱及X射线单晶衍射对其进行了表征。化合物属于正交晶系,Pbcn空间群,晶胞参数:a=7.1468(3),b=15.0493(6),c=16.1195(8),V=1733.72(13)3,Z=4,Dc=2.025g/cm3,Mr=528.63,μ(Mo Kα)=2.395mm~(-1),F(000)=1024,R_1=0.0264,wR_2=0.0665。Sn~(4+)与6个氯离子配位,形成八面体的配位几何。配位阴离子[SnCl_6]~(2-)与阳离子[PyBImH_2]~(2+)通过氢键及π-π堆积作用形成三维超分子结构。