两个基于β-二酮配体构筑的银配位聚合物的合成和晶体结构

以配体 3-((5-(3-吡啶基)-2-(1，3，4-噁二唑基))硫代)-2，4-戊二酮(L₁)与 AgSbF₆进行配位反应，得到配位聚合物{[Ag(L₁)₂]SbF₆}_n (1)；以配体3-((5-(4-吡啶基)-2-(1，3，4-噁二唑基))硫代)-2，4-戊二酮(L₂)与AgCF₃SO₃进行配位反应，得到配位聚合物[Ag(L₂)(CF₃SO₃)]_n (2)。并通过粉末 X射线衍射、红外光谱、元素分析和单晶 X射线衍射对配合物的结构进行了表征。在固体状态下，配位聚合物1和2都形成1D链状结构。     

基于反-双(β-二酮)-1,4-环己二胺的席夫碱Hg(II)配位聚合物的合成与晶体结构

合成了反1,4-环己二胺桥联β-二酮的席夫碱配体L1（反-双（乙酰丙酮）-1,4-环己二胺）和L2（反-双（苯甲酰丙酮）-1,4-环己二胺）,然后将配体L1和L2分别与HgCl₂、HgI₂进行配位反应,得到4个Hg（Ⅱ）配合物：[Hg₂（L1）Cl₄]_n（1）,{[Hg₂（L2）Cl₄]·L2}_n（2）,[Hg₂（L1）I₄]_n（3）,[Hg₂（L2）I₄]_n（4）。并通过元素分析、红外光谱、粉末衍射、单晶X射线衍射等对配合物的结构进行了表征。在固体状态下,配合物1和2的Hg（Ⅱ）离子与配体中的γ-C原子及3个氯离子配位形成1D链结构,配合物3的Hg（Ⅱ）离子与L1配体中的烯醇式氧原子,以及3个碘离子配位形成2D网状结构,配合物4的Hg（Ⅱ）离子与配体L2中的烯醇式氧原子及3个碘离子配位形成1D链结构。     

基于反-双(β-二酮)-1,4-环己二胺的席夫碱Hg(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

合成了反1,4-环己二胺桥联β-二酮的席夫碱配体L1（反-双（乙酰丙酮）-1,4-环己二胺）和L2（反-双（苯甲酰丙酮）-1,4-环己二胺）,然后将配体L1和L2分别与HgCl₂、HgI₂进行配位反应,得到4个Hg（Ⅱ）配合物：[Hg₂（L1）Cl₄]_n（1）,{[Hg₂（L2）Cl₄]·L2}_n（2）,[Hg₂（L1）I₄]_n（3）,[Hg₂（L2）I₄]_n（4）。并通过元素分析、红外光谱、粉末衍射、单晶X射线衍射等对配合物的结构进行了表征。在固体状态下,配合物1和2的Hg（Ⅱ）离子与配体中的γ-C原子及3个氯离子配位形成1D链结构,配合物3的Hg（Ⅱ）离子与L1配体中的烯醇式氧原子,以及3个碘离子配位形成2D网状结构,配合物4的Hg（Ⅱ）离子与配体L2中的烯醇式氧原子及3个碘离子配位形成1D链结构。     

基于N-乙酸基-5-氧烟酸的两个Pb（Ⅱ）配位聚合物的合成、晶体结构与荧光性质

采用水热法合成了2个以N-乙酸基-5-氧烟酸（H₂L）为配体的铅金属-有机配位聚合物：[Pb₄（μ₃-O）₂L₂]_n（1）和[Pb₃（μ₄-O）₂L]_n（2）。通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射进行了结构表征。结构分析表明,聚合物1属单斜晶系,C2/c空间群,其由[Pb₄（μ₃-O）₂]_n构成的刚性无机链通过配体L^2-连接成三维网络结构。聚合物2属正交晶系,P2₁2₁2₁空间群,其三维结构由[Pb₃（μ₄-O）₂]_n构成的无机金属链与配体L^2-相互连接形成。研究了2的热稳定性及其在室温下的固体荧光性质。     

两个基于4-（1H-1，2，4-三氮唑）苯甲酸的稀土配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以4-（1H-1,2,4-三氮唑）苯甲酸为配体,采用水热法合成了2种稀土配位聚合物[Tb（tbc₃）（H₂O）₃]_n（1）和{[Nd（tbc₃）（H₂O）₃]·H₂O}_n（2）（Htbc=4-（1H-1,2,4-三氮唑）苯甲酸）。运用X-射线单晶衍射法对该配位聚合物进行了结构测定,并对其进行了元素分析、红外光谱、TG及荧光光谱表征。单晶结构表明,配位聚合物1为三斜晶系,空间群P1,配位聚合物2属于单斜晶系,空间群为P2₁/c。配位聚合物1和2均为一维链结构,均通过非共价键作用形成三维超分子构造。     

基于N-乙酸基-5-氧烟酸的两个Pb(II)配位聚合物的合成、晶体结构与荧光性质

采用水热法合成了2个以N-乙酸基-5-氧烟酸（H₂L）为配体的铅金属-有机配位聚合物：[Pb₄（μ₃-O）₂L₂]_n（1）和[Pb₃（μ₄-O）₂L]_n（2）。通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射进行了结构表征。结构分析表明,聚合物₁属单斜晶系,C2/c空间群,其由[Pb₄（μ₃-O）₂]_n构成的刚性无机链通过配体L^2-连接成三维网络结构。聚合物₂属正交晶系,P2₁2₁2₁空间群,其三维结构由[Pb₃（μ₄-O）₂]_n构成的无机金属链与配体L^2-相互连接形成。研究了2的热稳定性及其在室温下的固体荧光性质。     

基于N-((3-吡啶基)磺酰基)天冬氨酸的Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、磁性和荧光性质

以N-（（3-吡啶基）磺酰基）天冬氨酸（H₂L）为配体,采取水热合成的方法,合成了配位聚合物[M（HL）₂]_n （M=Co,1;Zn,2;Cd,3）。X射线单晶衍射分析表明,它们的晶体同构。1的磁性分析表明,1的Curie常数为4.66 cm³·mol^-1·K,Curie-Weiss常数为 -21.23 K;与配体H₂L相比,2和3的发射光谱发生了明显的蓝移,可能归因于配体到金属的电荷转移。     

三个基于柔性4-取代双三唑配体锌配位聚合物的合成、晶体结构

以1,2-二（4H-1,2,4-三唑）乙烷（btre）和3个二元羧酸1,3-金刚烷二酸（H₂adc）、对苯二甲酸（1,4-H₂bdc）和邻苯二甲酸（1,2-H₂bdc）为配体,在室温下合成了3个锌配位聚合物{[Zn（μ₂-btre）（μ₂-adc）]H₂O}_n（1·H₂O）、[Zn₂（μ₂-btre）（μ₂-1,4-bdc）₂（H₂O）₂]_n（2）和[Zn（μ₂-btre）（μ₂-1,2-bdc）]_n（3）。测试了3个配合物的晶体结构,并用红外光谱、元素分析和粉末衍射对其进行表征。晶体结构测试表明,1为2D（4,4）网格结构,π-π作用将相邻的2D网格连接成3D结构。配合物2和3分别是3D和2D（4,4）网格结构。另外,研究了3个配合物的热稳定性和室温下的固体荧光。     

N, N’-双(3-吡啶醛)-(1R, 2R)-环己二胺席夫碱Ag(Ⅰ)配合物的合成、结构和荧光性质研究

以3-吡啶醛和（1R,2R）-环己二胺进行缩合得到Schiff碱配体L¹,然后,用配体L¹和AgNO₃进行配位反应,得到配合物[Ag（L¹）（NO₃）]_n（1）,并用元素分析、FT-IR、X-射线单晶衍射、热重分析、粉末衍射对其进行了表征。晶体结构表明：配合物1属于单斜晶系,C2空间群,Ag（Ⅰ）的配位环境均为扭曲四面体,分别和硝酸根的氧原子,配体中的2个吡啶氮原子以及1个亚胺氮原子配位,配体L¹有2种配位模式,其中,1个配体用两臂的2个吡啶氮原子分别和2个Ag（Ⅰ）离子配位,另外1个配体用两臂的2个吡啶氮原子分别和2个Ag（Ⅰ）离子配位,同时2个亚胺氮原子也分别和2个Ag（Ⅰ）离子配位,这样配合物形成3D孔状结构。同时研究了配合物的固体荧光性质。     

两个基于4-(1H-1,2,4-三氮唑)苯甲酸的4d-4f异核配位聚合物的合成、结构及荧光性质

以4-(1H-1,2,4-三氮唑)苯甲酸(Htbc)为配体,采用水热法合成了两种新型4d-4f配位聚合物{[EuAg(tbc)₃(H₂O)]ClO₄·H₂O}_n(1)和{[Eu₂Ag₃(tbc)₆(NO₃)₂(H₂O)₂](ClO₄)₂·2H₂O}_n(2)。运用X射线单晶衍射法对该配位聚合物进行了结构测定,并对其进行了元素分析、红外光谱、PXRD及荧光光谱表征。单晶结构表明,配位聚合物1为正交晶系,空间群P2₁2₁2₁,由一维三股螺旋链(其中2股右手螺旋和1股左手螺旋)通过Ag将其连成二维平面。配位聚合物2属于三斜晶系,空间群为P1,由内消旋一维两股螺旋链通过Ag将其连成二维平面。配位聚合物1和2的二维链结构均通过非共价键作用形成三维超分子,同时也表征了配位聚合物1和2的荧光性质。     

基于四溴代对苯二甲酸构筑的两个Cu（Ⅱ）配位聚合物的合成与晶体结构

在室温条件下,以甲醇和水为混合溶剂,由四溴代对苯二甲酸（H₂TBTA）和硝酸铜分别与吡啶（py）和咪唑（im）构筑了2个一维（1D）铜配位聚合物：[Cu（TBTA）（py）₃]_n（1）和{[Cu（TBTA）（im）₃]·（H₂O）}_n（2）,对2个配合物进行了元素分析、红外分析、热重分析和X-射线单晶衍射等表征。在配合物1和2中,中心Cu（Ⅱ）离子都处于五配位环境;H₂TBTA配体中羧基均采用单齿配位模式;配合物2存在π-π相互作用且氢键较1丰富。     

两个基于4-(1H-1,2,4-三氮唑)苯甲酸的4d-4f异核配位聚合物的合成、结构及荧光性质

以4-(1H-1,2,4-三氮唑)苯甲酸(Htbc)为配体,采用水热法合成了两种新型4d-4f配位聚合物{[EuAg(tbc)₃(H₂O)]ClO₄·H₂O}_n(1)和{[Eu₂Ag₃(tbc)₆(NO₃)₂(H₂O)₂](ClO₄)₂·2H₂O}_n(2)。运用X射线单晶衍射法对该配位聚合物进行了结构测定,并对其进行了元素分析、红外光谱、PXRD及荧光光谱表征。单晶结构表明,配位聚合物1为正交晶系,空间群P2₁2₁2₁,由一维三股螺旋链(其中2股右手螺旋和1股左手螺旋)通过Ag将其连成二维平面。配位聚合物2属于三斜晶系,空间群为P1,由内消旋一维两股螺旋链通过Ag将其连成二维平面。配位聚合物1和2的二维链结构均通过非共价键作用形成三维超分子, 同时也表征了配位聚合物1和2的荧光性质。     

联苯-2,4,4',6-四甲酸银、咪唑-菲啰啉-苯氧乙酸镉配位聚合物的合成、结构及与DNA的相互作用

由联苯-2,4,4'',6-四甲酸（H₄BPTC,C₁₆H₁₀O₈）和2-4-（1H-咪唑-2-[4,5-f][1,10]菲啰啉基）苯氧乙酸（HPIMPHC,C₂₁H₁₄N₄O₃）,水热合成了2种新型配位聚合物[Ag₄（BPTC）]_n（1）,[Cd（PIMPHC）₂]_n（2）。用元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对配合物进行了表征和结构分析。配合物1属三斜晶系,空间群为P1;Ag（Ⅰ）的配位数分别为4、3、2,配位构型为变形四面体、平面三角形和V型。配合物2属正交晶系,空间群为Pbcn;Cd（Ⅱ）的配位数为6,配位构型为变形的八面体,Cd（Ⅱ）离子间通过三齿配体PIMPHC-桥连,形成2D网状结构。用EtBr荧光探针法研究了配体及配合物与ct-DNA的相互作用。     

2-(5-甲基-1,3,4-噻二唑)-硫乙酸锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和性质

合成了2个锌配合物[Zn（mtyaa）₂（H₂O）₄]·4H₂O（1）和[Zn（bpe）（mtyaa）₂（H₂O）₂]_n（2）（Hmtyaa=2-（5-甲基-1,3,4-噻二唑）-硫乙酸;bpe=1,2-双（4-吡啶基）乙烷）,用X射线单晶衍射仪测定了配合物的单晶结构,并对它进行了元素分析、红外光谱、热重和粉末X射线衍射等表征。配合物1和2的晶体分别属于三斜晶系和单斜晶系,空间群分别为P1和C2/c。π-π相互作用以及配位水和游离水分子与羧基氧之间的氢键作用将配合物1的单分子结构连成三维网状结构。配合物2中配位水与羧基氧以及配体中的氮原子之间的氢键作用将相邻链连接成二维平面结构。     

2-(5-甲基-1,3,4-噻二唑)-硫乙酸锌(II)配合物的合成、晶体结构和性质

合成了2个锌配合物[Zn（mtyaa）₂（H₂O）4]·4H₂O （1）和[Zn（bpe）（mtyaa）₂（H₂O）₂]_n （2）（Hmtyaa=2-（5-甲基-1,3,4-噻二唑）-硫乙酸;bpe=1,2-双（4-吡啶基）乙烷）,用X射线单晶衍射仪测定了配合物的单晶结构,并对它进行了元素分析、红外光谱、热重和粉末X射线衍射等表征。配合物1和2的晶体分别属于三斜晶系和单斜晶系,空间群分别为P1和C2/c。π-π相互作用以及配位水和游离水分子与羧基氧之间的氢键作用将配合物1的单分子结构连成三维网状结构。配合物2中配位水与羧基氧以及配体中的氮原子之间的氢键作用将相邻链连接成二维平面结构。     

基于双核{Zn2(COO)4}次级构筑单元的二维发光配位聚合物的晶体结构和对Fe3+的检测

使用H2L配体（H2L=2-（1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2（3H）-yl） terephthalic acid）和Zn²⁺通过水热反应,合成了一例基于双核{Zn₂（COO）₄}次级构筑单元的二维发光配位聚合物[Zn₂（L）₂（DMSO）₂（DMF）]（1）（DMSO=二甲亚砜,DMF=N,N-二甲基甲酰胺）。拓扑分析表明1结构中的双核{Zn₂（COO）₄}单元可视为4连接节点,并与作为连接子的L^2-形成（4,4）-网拓扑构型。1表现出对Fe³⁺离子的选择性发光猝灭响应,检测限为2.8 μmol·L^-1。1对Fe³⁺的检测具有良好的抗干扰性,且可通过DMF溶剂洗涤实现再生,可多次循环使用。     

基于双核{Zn2(COO)4}次级构筑单元的二维发光配位聚合物的晶体结构和对Fe3+的检测

使用H₂L配体（H₂L=5-（1,3-dioxo-1H-benzoisoquinolin-2（3H）-yl） isophthalic acid）和Zn²⁺通过水热反应,合成了一例基于双核{Zn₂（COO）₄}次级构筑单元的二维发光配位聚合物[Zn₂（L）₂（DMSO）₂（DMF）]（1）（DMSO=二甲亚砜,DMF=N,N-二甲基甲酰胺）。拓扑分析表明1结构中的双核{Zn₂（COO）₄}单元可视为4连接节点,并与作为连接子的L^2-形成（4,4）-网拓扑构型。1表现出对Fe³⁺离子的选择性发光猝灭响应,检测限为2.8 μmol·L^-1。1对Fe³⁺的检测具有良好的抗干扰性,且可通过DMF溶剂洗涤实现再生,可多次循环使用。     

基于2-氨基对苯二甲酸的镉配位聚合物的合成、晶体结构和性质研究

以2-氨基对苯二甲酸根离子（AT）为配体,合成了3个结构新颖的镉配位聚合物：[Cd（AT）（H₂O）]_n（1）、[Cd（AT）（Py）]_n（2）和[Cd（AT）（BPP）]_n（3）（AT=2-氨基对苯二甲酸根离子,Py=吡啶,BPP=1,3-二（4-吡啶基）丙烷）。晶体结构表明,随着辅助配体的改变,AT表现出3种不同的配位模式,分别形成rtl（1）、ths（2）和sql（3）₃种不同的拓扑结构。由于分子内/分子间氢键、芳香环之间的π…π堆积与C-H…π相互作用,使得3个化合物展现出较好的热稳定性。     

三个3, 5-二(4-吡啶)1, 2, 4-三唑构筑的Co(Ⅱ)配合物的合成, 晶体结构及其热稳定性

采用3,5-二（4-吡啶）1,2,4-三唑（Hbpt）为配体与钴盐反应,在水热法条件下成功合成了3个配合物,分别是：[Co（Hbpt）₂（HCOO）₂（H₂O）₂]_n·4nH₂O（1）,[Co（Hbpt）₂（HCOO）₂（H₂O）₂]_n（2）和[Co（bpt）₂（H₂O）₄]_n·2nH₂O（3）,并通过X-射线单晶衍射和红外对它们进行了表征。配合物1和2均为三斜晶系,P1空间群,配合物3为单斜晶系,P2₁/c空间群。中心金属Co（Ⅱ）都是六配位,每个Co（Ⅱ）分别与2个Hbpt配体桥联而形成零维的结构单元,这些结构单元通过氢键和π-π堆积弱作用进一步连接而形成三维超分子网络结构。此外,还对配合物1和3的热稳定性做了分析。     

联苯-2,4,4',6-四甲酸银、咪唑-菲啰啉-苯氧乙酸镉配位聚合物的合成、结构及与DNA的相互作用

由联苯-2,4,4'',6-四甲酸（H₄BPTC,C₁₆H₁₀O₈）和2-4-（1H-咪唑-2-[4,5-f] [1,10]菲啰啉基）苯氧乙酸（HPIMPHC,C₂₁H₁₄N₄O₃）,水热合成了2种新型配位聚合物[Ag₄（BPTC）]_n（1）,[Cd（PIMPHC）₂]_n（2）。用元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对配合物进行了表征和结构分析。配合物 1 属三斜晶系,空间群为P1;Ag（Ⅰ）的配位数分别为4、3、2,配位构型为变形四面体、平面三角形和V型。配合物2属正交晶系,空间群为Pbcn;Cd（Ⅱ）的配位数为6,配位构型为变形的八面体,Cd（Ⅱ）离子间通过三齿配体 PIMPHC^-桥连,形成2D网状结构。用EtBr荧光探针法研究了配体及配合物与ct-DNA的相互作用。