有机化学教学中有关芳基重氮盐的游离基反应

芳基重氮盐是应用广泛的一类有机中间体,芳基重氮盐的亲核取代反应在历程上一般可分为3种类型:一种是经芳基正离子的历程;另一种是经中间加成物分解的历程;还有一种是经芳基游离基的历程。本文着重讨论了芳基重氮盐经芳基游离基转化的反应及历程。     

芳基重氮盐参与的偶联反应研究进展

芳基重氮盐由于其价廉易得、反应活性高等特点作为芳基化试剂广泛应用于偶联反应中,近年来在有机合成中越来越受到化学家们的重视.综述了2006年以来的芳基重氮盐参与的偶联反应的研究情况,结合本课题组的工作,重点探讨芳基重氮盐在新的碳碳键构筑方式、天然产物骨架的构建、非均相催化领域的延伸以及绿色合成等方面的新应用和新进展.     

α-氯汞代乙醛与芳基重氮盐的反应

α-氯汞代乙醛与芳基重氮盐在铜盐存在下反应,生成氯化芳基汞,用这种方法合成了12种氯化芳基汞,这可能是一种自由基反应。     

芳香族有机汞化合物的合成

芳香族重氮盐在室温下与氯化汞、亚磷酸二乙酯、氯化铜和丙酮所配成的混合物直接作用,放出氮气生成相应的氯化芳基汞,产率良好,不需要分离重氮盐和氯化汞所生成的复盐.用这个方法合成了31种氯化芳基汞,其中包括五种新化合物.对这个反应的历程进行了初步探讨,它可能是自由基反应.     

纳米钯催化芳基重氮盐的Suzuki和Heck偶联反应

开发了一种使用纳米Al2O3作载体,由四三苯基膦钯衍生的纳米钯催化剂催化的使用芳基重氮盐作原料的高效绿色Suzuki和Heck偶联反应来制备联苯类和芳基烯类化合物的方法.该反应体系以乙醇作反应溶剂,在空气中于25℃下,催化剂可高效催化芳基重氮盐分别与芳基硼酸和烯烃的Suzuki和Heck偶联反应,各类考察的反应底物都给出较高的收率,而且催化剂循环利用4次后,其催化活性和反应收率都没有明显降低.     

芳基三氮烯作为芳基前体和芳基偶氮前体在有机合成中的应用研究进展

芳基三氮烯因制备简单,稳定性好,反应位点多,反应条件温和等优点,作为一种稳定的芳基重氮盐替代物被广泛用于有机合成中.主要综述了近年来以芳基三氮烯作为芳基前体和芳基偶氮前体在有机合成中的应用研究进展.     

基础有机化学中几类经典有机反应的改进创新

介绍了几类经典有机反应的改进创新,包括Br?nsted酸催化的炔烃水合反应、无氨Birch还原反应、碘仿反应合成酰胺、基于自活化循环的Beckmann重排反应、芳基重氮盐的双分子脱氮偶联反应等。这些反应与基础有机化学密切相关,并且主要是国内科研团队取得的创新成果,体现了我国学者在学科发展中所做出的重要贡献。希望对这些反应的总结能够对丰富和拓展基础有机化学的教学内容有所帮助,同时也为有机化学课程思政教育尤其是爱国主义教育提供新的素材。     

2-[1-芳酰基-1-(芳基偶氮) 亚甲基] 苯并噻唑啉的合成

本实验通过2-(1-芳甲酰基亚甲基)苯并噻唑啉和芳基重氮盐反应, 高产率地制得一系列2-[1-芳酰基-1-(芳基偶氮)亚甲基]苯并噻唑啉。     

芳基三氟甲基酮类化合物的合成进展

芳基三氟甲基酮是一类非常重要的有机合成中间体.由于其具有潜在的生物活性,越来越引起研究者的广泛关注.综述了近年来芳基三氟甲基酮类化合物的合成,主要包括α-三氟甲基醇的氧化,羧酸衍生物的三氟甲基化,金属有机试剂、富电子芳烃,芳基卤化物、芳基重氮盐等的三氟乙酰化反应,以及其机理的探讨.     

相转移催化反应的研究 I: 5-芳基-2-呋喃甲酸芳酯的合成

研究了以芳香族重氮盐与呋喃甲酸缩合制得5-芳基-2-呋喃甲酸, 然而将基与亚硫酰氯作用制得相应的酰氯, 最后在相转移催化剂存在时在温和条件下以酚与芳基呋喃甲酰氯的反应. 并以好的得率合成了2千个新芳基呋喃甲酸芳酯.     

^1HNMR宽峰效应及其在生物碱结构测定中的应用

在生物碱核磁波谱测试中, 当滴加微量酸时, 发现分子内与氮孤电子对空间相近的质子峰形变宽, 变钝。若酸量连续增加, 则这些信号伴有顺磁位移. 当酸量增加至生物碱摩尔浓度的六分子之一时, 该现象最明显。本文对宽峰效应现象作进一步探讨。选择几种生物碱为研究对象, 证明这一现象有一定普遍意义, 可在测定生物碱的立体构型中应用, 并探讨了诱导这一效应的原因。     

Armstrong effect as a tool for structural elucidation of liquid polar dielectrics

The effect that appears when high-voltage electric field is applied to liquid polar dielectrics was described. The effect was suggested to be called the Armstrong effect after the name of the scientist who discovered it. Experimental data on the Armstrong effect in pure water were considered. The possible composition of megaclusters of liquid water was evaluated. The potential applications of the effect were suggested.     

SPECTRAL DEPENDENCE OF A SINGLE AND A SUBSEQUENT SECOND LIGHT PULSE INDUCING BARLEY LEAF UNFOLDING

The unfolding of etiolated barley leaves was induced by two short pulses of light separated by a dark interval. For certain wavelengths of light the effect of the “second light pulse was enhanced when the pulse was given after a 300–2000 s dark interval as compared with its effect when the two light pulses were given simultaneously. We investigated the spectral dependence of the effect of the first, inducing light flash and of the effect of the second Light flash given after a 500 s dark interval. The spectral actinity for the effect of the first flash showed phytochrome involvement. The spectral actinity for the effect of the second light flash, however, was shifted towards shorter wavelengths and the inductive action of red and far red light was attenuated.     

聚乙烯醇对丙烯酰胺聚合行为的影响

<正> 聚乙烯醇(PVA)在烯类单体自由基聚合反应中作为分散剂使用已有很长历史,对于PVA在不同催化体系中与烯类单体接枝聚合的研究报道也不少,其中有人报道PVA对过硫酸盐的分解具有促进作用,并可导致甲基丙烯酸甲酯在PVA大分子上接枝;也有人报道了PVA与过硫酸铵在水溶液中的相互作用,本文研究了在低浓度过     

MH-Ni电池记忆效应的研究

放电深度 (DOD)、放电速率、循环次数对MH Ni电池的记忆效应影响很大 .经过几次全充放循环可以消除记忆效应 .记忆效应的存在与Zn无关 .电池在低DOD循环过程中 ,其放电电位、放电容量一开始下降很快 ,然后逐渐趋于某一值 ,并且放电电流越小 ,相应的最高充电电压越低 .若放电电流增加 ,在随后的第一周充放电过程中最高充电电压迅速增加、放电容量显著小于稳定值 .最后探讨了导致记忆效应的原因 ,并给出了若干消除或减弱记忆效应的设想     

有机试剂对锶火焰原子吸收光谱分析的增感机理

研究了火焰原子吸收光谱法中甲醇、甲醛、甲酸等6种有机试剂对元素Sr的增感行为,发现甲酸效果最佳。在选定的相对最佳条件下,增感效果高达70%。研究表明,甲酸所产生的增感效应主要在于其与Sr形成甲酸锶,改变了常规原子化机理,提高了火焰原子化效率。这一机理同样适用于甲酸存在下Ca、Ba等元素的火焰原子化。实验表明,甲酸对这两种碱土元素的增感效果分别达到54%和55%。甲酸对Sr的增感应用于高纯BaCO3中Sr含量测定,回收率达到100%～106%。     

α-Fe粉体浓悬浮体系的制备及磁流变效应

报道使用价格低廉的还原铁粉制备磁性粒子浓悬浮体系,对体系磁流变效应进行研究,并研究了磁性颗粒尺寸和氧化物对悬浮体系力学性质及沉降稳定性的影响.     

Cationic polymerization of α-methylstyrene catalyzed by boron trifluoride etherate in 1,2-dichloroethane under an electric field

The cationic polymerization of α-methylstyrene with boron trifluoride etherate was studied in 1,2-dichloroethane under an electric field. The electric field was again found to increase the polymerization rate. This field effect was independent of monomer concentration, as was found previously. The effect, however, became greater as the catalyst concentration was lowered, unlike previous findings with various cationic systems. Furthermore, the field effect became smaller with rising temperature, whereas it had been practically independent of temperature in previous studies. The field effect increased linearly with the field strength. At 2.7 kv./cm. the rate was almost tripled. The field effect was small at lower dielectric constants, as had been observed previously. The large field effects observed and their “exceptional” behavior led to the interpretation that “partial” desolvation of free, growing chain ends, in addition to the field-facilitated dissociation, was responsible for the effect. Specific conductivities of polymerizing solutions and catalyst solutions were measured and are discussed.     

有机化学中的异头效应

1955年Edward 首次发现吡喃糖C(1)位的电负性强的取代基处于a键上, 随后被Lemieux和Chü定义为异头效应. 它是有机化学中最重要的立体电子效应之一, 通常存在于有Lp-X-A-Y结构单元的分子中, 其中X是带有孤对电子的电负性强的元素, A是一般元素, Y 也是电负性强的元素, Lp是X的孤对电子, 其轨道与A—Y键反平行. 异头效应对分子的结构和反应活性有重要影响. 综述了各类化合物中存在的异头效应、广义异头效应、反异头效应及在有机化学中的应用.     

反应共混制备光触发形状记忆聚合物材料

基于羧基和环氧基的高反应活性,以甲基丙烯酸缩水甘油醚与乙烯共聚物(PE-GMA),甲基丙烯酸与乙烯共聚物(EAA)为原料,采用熔融共混的方法制备了交联聚烯烃材料。 采用差示扫描量热仪(DSC)和动态热机械分析仪(DMA)研究了其热力学性能及其形状记忆效应。 结果表明,材料具备很宽的熔融温度范围(40~110 ℃)和很宽的晶体尺寸分布。 利用材料晶体温度记忆的特性,成功地实现了材料的双重形状记忆效应,多重形状记忆效应和双向形状记忆效应。 利用石墨烯材料的光热效应,研究了材料的光触发形状记忆效应。 我们提出设计材料本体“温度梯度”的策略,实现了材料在无外力条件下的双向形状记忆效应。