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1.
Thermal decomposition of rare earth salicylates in air atmosphere   总被引:2,自引:0,他引:2  
The conditions of decomposition of Y, La and lanthanide (from Ce(III) to Lu) salicylates have been studied. On heating, the hydrated salicylates of Y and lanthanides from Nd to Lu lose crystallization water in one step to yield the anhydrous salts. The anhydrous complexes of Y, La, Ce(III), Pr, Nd, Sm, Eu(III), Gd and Tb subsequently decompose in several steps to the oxides Ln2O3, CeO2, Pr6O11 and Tb4O7. The anhydrous complexes of the remaining lanthanides decompose directly to the oxides Ln2O3.
Zusammenfassung Die Zersetzungsreaktionsbedingungen von Y-, La- und Lanthanid-(Ce(III) bis Lu) salizylaten wurden untersucht. Beim Erhitzen geben hydrierte Salizylate von Y und der Lanthanide Nd bis Lu Kristallwasser in einem Schritt ab und bilden wasserfreie Salze. Die wasserfreien Komplexe von Y, La, Ce(III), Pr, Nd, Sm, Eu(III), Gd und Tb zersetzen sich in mehreren Schritten und bilden die Oxide Ln2O3, CeO2, Pr6O11 und Tb4O7. Die wasserfreien Komplexe der übrigen Lanthaniden zerfallen direkt in Ln2O3 Oxide.

, . , . , , , , , , , , Ln2O3, CeO2, Pr6O11 47. Ln2O3.
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2.
The condition of thermal decomposition of La, Ce(III), Pr(III), Nd, Sm, Eu(III), Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu suberates were studied. The suberates of Ce(III), Sm, Eu(III), Ho, Tm, Yb and Lu heated lose crystallization water. Anhydrous Sm and Eu(III) suberates decompose to oxides with intermediate formation Ln2O2CO3, whereas suberates of other lanthanides decompose directly to oxides. Suberates of La, Pr(III), Nd, Gd, Tb, Dy and Er lose some water molecules and then decompose directly to oxides. Only La complex decomposes to La2O3 via the intermediate formation La2O2CO3.
Zusammenfassung Es wurden die UmstÄnde der thermischen Zersetzung von La-, Ce(III)-, Pr(III)-, Nd-, Sm-, Eu(III)-, Gd-, Tb-, Dy-, Ho-, Er-, Tm-, Yb- und Lu-suberat untersucht. Bei Erhitzen verlieren Ce(III)-, Sm-, Eu(III)-, Ho-, Tm-, Yb- und Lu-suberat Kristallwasser. Wasserfreies Sm-bzw. Eu(III)-suberat zersetzt sich über das Zwischenprodukt der Zusammensetzung Ln2O2CO3 zum Oxid, wÄhrend sich die Suberate der anderen Lanthanoide direkt zu den Oxiden zersetzen. La-, Pr(III)-, Nd-, Gd-, Tb-, Dy- und Er-suberat geben einige Moleküle Kristallwasser ab und zersetzen sich dann direkt zu den Oxiden. Nur der Lanthankomplex zersetzt sich zu La2O3 über das Zwischenprodukt La2O2CO3.
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3.
The conditions of thermal decomposition of thep-aminosalicylates of Y, La and the lanthanides from Ce(III) to Lu have been studied. On heating, the hydrated complexes of La and the light lanthanides decompose to the oxides with the intermediate formation of Ln2[H2N·C6H3(O)COO]3. Only the complex of La decomposes to La2O3 through La2[H2N·C6H3(O)COO]3 and La2O2CO3. The anhydrous complexes of the heavy lanthanides decompose directly to the oxides, whereas the anhydrous complex of Y decomposes to Y2O3 via Y2[H2N·C6H3(O)COO]3 formation. During heating, the hydrated complexes lose crystallization water and decompose simultaneously, and the endothermic effect of dehydration is masked by the strong exothermic effect of burning of the organic ligand.
Zusammenfassung Es wurden die Bedingungen für die thermische Zersetzung derp-Aminosalicylate von Y, La und der Lanthanoide von Ce(III) bis Lu untersucht. Beim Erhitzen zersetzen sich die hydratierten Komplexe von La und der leichteren Lanthanoide unter Bildung des Zwischenproduktes Ln2[H2NC6H3(O)COO]3 in ihre Oxide. Nur der Komplex mit La zersetzt sich zu La2O3 über die Zwischenstufen La2[H2NC6H3(O)COO]3 und La2O2CO3. Die wasserfreien Komplexe der schweren Lanthanoide zersetzen sich direkt in die Oxide, wÄhrend sich der wasserfreie Komplex von Y über die Bildung von y2[H2NC6H3(O)COO]3 in y2O3 zersetzt. Beim Erhitzen verlieren die hydratierten Komplexe ihr Kristallwasser und zersetzen sich gleichzeitig, der endotherme Effekt der Dehydratation wird durch den starken exothermen Effekt der Verbrennung der organischen Liganden überdeckt.
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4.
The thermal decomposition of rare earth oxysulfides (excluding Sc, Ce and Pm) has been studied in air. The oxysulfides are oxidized to oxysulfates between 600 and 900 and the oxysulfate phase, which is unstable at higher temperatures, decomposes to oxide. The stability of the oxysulfate and its decomposition temperature decreases with decreasing radius of the rare earth ion. For the heavier rare earths the oxidation to oxysulfate takes place only partially before the decomposition to oxide begins.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der Oxysulfide der seltenen Erden (mit Ausnahme von Sc, Ce und Pm) wurde in Luft untersucht. Die Oxysulfide werden zwischen 600 und 900 zu Oxysulfaten oxidiert und die Oxysulfatphase, welche bei höheren Temperaturen instabil ist, wird zu Oxid zersetzt. Die Stabilität des Oxysulfats und seine Zersetzungstemperatur nehmen mit abnehmendem Radius des seltenen Erden-Ions ab. Bei den schwereren seltenen Erden erfolgt die Oxysulfatbildung nur teilweise vor den Einsetzen des Abbaus zu Oxid.

- , Sc, m. 600 900° , , . - . - , .
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5.
The conditions of thermal decomposition of the 3-chlorobenzoates of Y, La and the lanthanides from Ce(III) to Lu have been studied. The complexes of La, Pr(III), Sm, Eu, Gd, Tb(III) and Dy were prepared as heptahydrates, those of Ce(III) and Y as pentahydrates, that of Nd as the tetrahydrate, that of Ho as the dihydrate and those of Er, Tm, Yb and Lu as anhydrous salts. On heating, these complexes decompose in three or two stages. They first lose some water molecules and then decompose to oxides through the intermediate formation of LnOCl. Cerium(III) 3-chlorobenzoate loses its crystallization water in two stages and yields the anhydrous salt, which is then transformed directly into CeO2. All these complexes melt before decomposition in the temperature range 441–513 K.  相似文献   

6.
The conditions of formation of Y, La and lanthanide (from Ce(III) to Lu) enanthates were worked out, their composition and their solubilities in water at 291 K were determined, and the conditions of their thermal decomposition were studied. They were prepared as crystalline solids with general formula Ln(C7H13O2)3·nH2O, wheren=2–10. On heating, they decompose in two or three steps. They first lose some water molecules and then decompose to the oxides directly (salts of Y and heavy lanthanides) or via the intermediate formation of Ln2O2CO3 (salts of La, Pr, Nd, Sm and Eu). Only yttrium enanthate dihydrate loses 2 water molecules on heating to form an anhydrous complex, which decomposes directly to Y2O3. The temperatures of dehydration are similar for all complexes (323–343 K), while the temperatures of oxide formation vary irregularly from 823 K for CeO2 to 1078 K for La2O3.  相似文献   

7.
The conditions of thermal decomposition of the m-aminobenzoates of Y, La, Ce(III), Pr, Nd and Sm-Lu, Ln(C6H4NH2COO)3.nH2O (n=4–6), have been studied.The hydrated compounds lose all molecules of crystallization water in one stage at 333–413 K. The anhydrous compounds are stable up to 570 K and are then decomposed exothermically to oxides.
Zusammenfassung Es wurden die Bedingungen für die thermische Zersetzung derm-Aminobenzoate Ln(C6H4NH2COO)3.nH2O (n=4–6) von Y, La, Ce(III), Pr, Nd und Sm-Lu untersucht. Alle Verbindungen geben ihr Kristallwasser in einem Schritt bei einer Temperatur zwischen 333 und 413 K ab. Die wasserfreien Verbindungen sind bis 570 K stabil und zersetzen sich dann exotherm unter Entstehung von Oxiden.
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8.
The conditions of thermal decomposition of La, Ce(III), Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu anthranilates have been studied. The anhydrous La, Ce(III), Pr(III), Nd and Sm anthranilates decompose in one step directly to the oxides Ln2O3, CeO2 or Pr6O11. The monoand dihydrated anthranilates of the remaining rare earths first lose crystallization water when heated, and then decompose exothermally to the oxides Ln2O3 or Tb4O7.
Zusammenfassung Die Bedingungen der thermischen Zersetzung der Anthranilate von La, Ce(III), Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb und Lu wurden untersucht. Die wasserfreien Anthranilate von La, Ce(III), Pr(III) und Nd zersetzen sich in einem Schritt direkt zu den Oxiden Ln2O3, CeO2 und Pr6O11. Die ein oder zwei Kristallwasser enthaltenden Anthranilate der übrigen seltenen Erdmetalle werden beim Erhitzen zunächst dehydratisiert und danach exotherm zu den Oxiden Ln2O3 und Tb4O7 abgebaut.

, . , , Ln2O3, CeO2 Pr6O11. - Ln2O3 Tb4O7.
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9.
The thermal decomposition of the eupferrates and neocupferrates of europium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, and ytterbium was studied on the thermobalance. The metal chelates possessed poor thermal stability as well as a pronounced tendency to Coprecipitate reagent. The minimum oxide level temperatures for the metal cupferrates were : Eu, 570°; Tb, 540°; Dy, 550°; Ho, 610°; Er, 550° and Yb, 520°. The minimum oxide level temperatures for the metal neocupferrates were: Eu, 560°; Tb 565°; Dy, 540°; Ho,445°; Er, 530°; and Yb, 485°.  相似文献   

10.
The conditions of thermal decomposition of Th(IV) benzenedicarboxylates have been studied. On heating, thorium(IV) phthalate and isophthalate are dehydrated and the anhydrous complexes decompose to ThO2 with intermediate formation of a mixture of ThOCO3 and carbon.Th(IV) terephthalate obtained at room temperature loses crystal water and then decomposes directly to ThO2, while the complex isolated from a hot solution on heating is first dehydrated, and the anhydrous complex is decarboxylated and then decomposed to ThO2 with the intermediate formation of ThOCO3.The activation energies of dehydration have been calculated for the Th(IV) benzenedicarboxylates.
Zusammenfassung Die Bedingungen der thermischen Zersetzung von Th(IV)-benzendicarboxylaten wurde untersucht. Thorium(IV)-phthalat und- isophthalat werden beim Erhitzen zunÄchst dehydratisiert, danach zersetzen sich die wasserfreien Komplexe über ein intermediÄr auftretendes Gemisch von ThOCO3 und Kohlenstoff zu ThO2. Bei Raumtemperatur erhaltenes Th(IV)-terephthalat verliert Wasser und zersetzt sich dann direkt zu ThO2, wÄhrend der aus einer hei\en Lösung isolierte Komplex nach der als erster Schritt verlaufenden Dehydratisierung zunÄchst decarboxyliert wird und sich dann über ThOCO3 als Zwischenprodukt zu ThO2 zersetzt. Die Aktivierungsenergien der Dehydratisierung der Th(IV)-benzendicarboxylate wurden berechnet.

. , ThO2 ThOCO3 . , , , ThO2. , , , , H2 ThOCO3 . .
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11.
The conditions of thermal decomposition of copper(II) benzenetricarboxylates in air atmosphere at heating rates of 10 and 5 deg·min–1 were studied. At 10 deg · min–1, the hemimellitate and trimesinate of copper(II) lose crystallization water and then decompose directly to CuO, whereas at 5 deg·min–1 they decompose to CuO through Cu2O. The trimellitate of copper(II) heated at various rates decomposes in the same way: it loses 1 water molecule and then decomposes directly to CuO.  相似文献   

12.
Thermal decomposition of rare earth pentanitrato complexes has been studied by TG and DTA. M2Ln(NO3)5·nH2O (M=NH4, Ln=La, Nd, Pr) decomposes in air through anhydrous (NH4)2Ln(NO3)5 to Ln(NO3)3, LnONO3 and finally to Ln2O3 above 600°C. When M=K and Ln=La, the intermediate K2La(NO3)5 is remarkably stable and KLaO2is formed at 800°C. Except for Nd, the nonanitrato complex M3Ln2(NO3)9 was detected during the degradation process in both air and nitrogen but its stability range is too narrow to allow its preparative isolation as single phase. For comparison, the TG and DSC curves were recorded for La(NO3)3·6H2O where La(NO3)3 and especially LaONO3 appear as stable intermediates.
Zusammenfassung Mittels TG und DTA wurde die thermische Zersetzung der Pentanitratokomplexe von Seltenerden untersucht. Oberhalb 600°C zersetzt sich M2Ln(NO3)5·nH2O (M=NH4, Ln=La, Nd, Pr) in Luft über die Zwischenstufen wasserfreies (NH4)2 Ln(NO3)5, Ln(NO3)3 und LnONO3 zu Ln2O3. Mit M=K und Ln=La ist das Zwischenprodukt K2 La(NO3)5 äußerst stabil und bei 800°C bildet sich KLaO2. Mit Ausnahme von Nd konnten während der Abbauprozesse sowohl in Luft als auch in Stick-Stoff die Nonanitratokomplexe M3Ln2(NO3)9 beobachtet werden, deren Stabilitätsbereich jedoch für eine präparative Isolierung in Form einer einzigen Phase zu klein ist. Zum Vergleich wurden die TG- und DSC-Kurven von La(NO3)3·6H2O aufgenommen, wobei sich La(NO3)3 und besonders LaONO3 als stabile Zwischenprodukte erwiesen.

- . 2Ln/NO3/5·nH2O/M=NH4, Ln=La, Nd, Pr/ , Ln/NO3/3, LnONO3, 600° Ln2O3. = Ln=La K2La/NO3/5 800° KLaO2. , , M3Ln2/NO3/9, , . , LaONO3 B .
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13.
The thermal decompositions of Ln(NCS)3(4-dipy)2·5H2O were studied, whereLn=La, Pr, Nd, Sm, Eu and Y, and 4-dipy=4,4′-dipyridyl. The compounds are first dehydrated. During the thermal decomposition of Ln(NCS)3(4-dipy)2, deamination takes place. The transient products decompose with the formation of Ln2O2SO4. The energies of activation for the first step of dehydration of the La, Pr, Nd, Sm and Eu complexes were determined.
Zusammenfassung Es wurde die thermische Zersetzung von Ln(NCS)3(4-dipy)2.5H2O mitLn=La, Pr, Nd, Sm, Eu, Y und 4-dipy=4,4′-Dipyridyl untersucht. Die Verbindungen werden zuerst dehydratiert. Bei der thermischen Zersetzung von Ln(NCS)3(4-dipy)2 findet eine Desaminierung statt. Die übergangsprodukte zersetzen sich unter Bildung von Ln2O2SO4. Die Aktivierungsenergie für den ersten Schritt der Dehydratation der La-, Pr-, Nd-, Sm- und Eu-Komplexe wurde ermittelt.
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14.
Journal of Thermal Analysis and Calorimetry - SiO2 and Pd/SiO2 nanocomposites were prepared using sol–gel method and characterized by X-ray diffraction, Fourier transform infrared spectra,...  相似文献   

15.
The conditions and products of thermal decomposition of thorium(IV) complexes with general formula Th(R-C6H4COO)4 (whereR=2-CH3, 3-CH3, 4-CH3), Th(OH)2(4-CH3C6H4COO)2. H2O and Th(OH)2(R-C6H4COO)2·nH2O (whereR=2-COO, 3-COO,n=2;R=4-COO,n=1) were studied. Anhydrous thorium(IV) complexes decompose in two steps. On heating, tetra(2-methylbenzoato)-thorium(IV) decomposes to yield ThO2 through the intermediate ThOCO3 whereas tetra(3-methylbenzoato)thorium(IV) and tetra(4-methylbenzoato)thorium(IV) decompose to ThO2 through oxocomplexes. Hydrated thorium(IV) complexes are dehydrated in one step and then anhydrous complexes decompose to ThO2. Di [1,2-(benzene)dicarboxylato]dihydroxythorium(IV) decomposes directly to ThO2, whereas the 1,3- and 1,4-isomers through the intermediate thorium(IV) oxocarbonates.  相似文献   

16.
The conditions of thermal decomposition of the Y, La and lanthanide complexes of square acid in air atmosphere have been studied. On heating, the complexes of Y, La, Ce(III), Pr(III), Nd, Sm, Eu(III), Gd, Tb(III) and Ho decompose in two steps. First, the hydrated complexes lose crystallization water to form anhydrous salts. The complexes of Dy and Er decompose in three steps; they are dehydrated in two steps to form anhydrous salts. The complexes of Tm, Yb and Lu are dehydrated in three steps; in two steps they lose water molecules to form octahydrates, which in the third step are dehydrated during decomposition. On heating, the anhydrous complexes of Y, Ce(III), Pr(III), Eu(III), Gd, Tb(III), Dy, Ho and Er and the octahydrated salts of Tm, Yb and Lu decompose directly to the oxides Ln2O3, CeO2, Pr6O11 and Tb4O7. The anhydrous complexes of La, Nd and Sm decompose to Ln2O3 with intermediate formation of Ln2O2CO3.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Komplexen von Y, La und Lanthaniden mit Squaresäure in Luft wurde untersucht. Beim Erhitzen zerfallen die Komplexe von Y, La, Ce(III), Pr(III), Nd, Sm, Eu(III), Gd, Tb(III) und Ho in zwei Schritten. Die hydrierten Komplexe geben zuerst Wasser ab und bilden wasserfreie Salze. Die Komplexe von Dy und Er zerfallen in drei Schritten, wobei sie in zwei Schritten zu wasserfreien Salzen dehydriert werden. Die Komplexe von Tm, Yb und Lu werden in drei Schritten dehydriert. Sie geben in zwei Schritten einige Wassermoleküle ab, um Octahydrate zu bilden, die dann während des Zerfalles dehydriert werden. Die wasserfreien Komplexe von Y, Ce(III), Pr(III), Eu(III), Gd, Tb(III), Dy, Ho und Er sowie die Octahydratsalze von Tm, Yb, und Lu zerfallen beim Erhitzen direkt zu den Oxiden Ln2O3, CeO2, Pr6O11 und Tb4O7. Die wasserfreien Komplexe von La, Nd und Sm zerfallen über das Zwischenprodukt Ln2O2CO3 zu Ln2O3.

, . , , , , , , , . , . . . , . , , . , , , , , , , , , , Ln2O3, CeO2, Pr6O11 Tb4O7. , Ln2O3 Ln2O2CO3.
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17.
Thermal decomposition of cellulose hyphan (CH) and its complexes with Lu, Gd, Nd and Sc under an atmosphere of air has been studied using thermogravimetry (TG), differential thermogravimetry (DTG) and differential thermal analysis (DTA). The results showed that, a different stages are accompanying the decomposition of (CH) and its complexes. These stages are affected by the presence of the metal ions. On the basis of the applicability of a non-isothermal kinetic equation, it was demonstrated that three main stages are involved in the decomposition processes. The activation energies of the different stages are calculated.
Zusammenfassung Mittels TG, DTG und DTA wurde die thermische Zersetzung von Cellulosehyphan (CH) und seiner komplexe mit Lu, Gd, Nd und Sc an Luft untersucht. Es zeigte sich, da\ die Zersetzung von (CH) und seiner Komplexe von verschiedenen Schritten begleitet werden. Diese Schritte werden durch die Gegenwart der Metallionen beeinflu\t. Unter der Annahme der Anwendbarkeit einer nichtisothermen kinetischen Gleichung wurde gezeigt, da\ im Zersetzungsproze\ drei Hauptschritte inbegriffen sind. Die Aktivierungsenergie der verschiedenen Schritte wurde berechnet.
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18.
The thermal stabilities of thorium(IV) salts of ortho-, meta- and para-hydroxy- and aminobenzoic acids were studied. The salts were prepared as hydrated compounds with general formula Th(OH)2(R-C6H4COO)2·nH2O, wereR = OH or NH2, andn = 2, 3 or 4, while the salt of 3-aminobenzoic acid was anhydrous. On heating, the salts undergo dehydration in two or three steps and di(R-benzoato)dihydroxothorium(IV) or di(2-hyroxybenzoato)oxothorium(IV) is then transformed directly to ThO2.The temperatures of beginning of decomposition and ThO2 formation decrease with decreasing values of the Hammett constant and von Bakkum constant n.
Zusammenfassung Es wurde die Thermostabilität der Thorium(IV)-salze von ortho-, meta- und para-Hydroxy- und Aminobenzoylsäure untersucht.Die Salze wurden als hydratierte Verbindungen der allgemeinen Formel Th(OH)2(R-C6H4COO)2·nH2O mitR=OH oder NH2 undn=2,3 oder 4 gefertigt, während das Salz der 3-Aminobenzoylsäure unhydratiert war. Beim Erhitzen zeigen die Salze eine Dehydratation in zwei oder drei Stufen und anschließend werden Di(R-benzoato)dihydroxothorium(IV) oder Di(2-hydroxybenzoato)oxothorium(IV) direkt in ThO2 umgewandelt.Die Temperaturen für das Einsetzen der Zersetzung und der ThO2-Bildung sinken mit abnehmenden Werten für die Hammet-Konstante und die Bakkum-Konstante
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19.
We have measured heat capacity and thermal expansion of rare earth dodecaborides REB12 (RE=Y, Tb-Tm, Lu). YB12 and LuB12 are diamagnetics whereas the other dodecaborides are ordered antiferromagnetically. The amplitude of the heat capacity discontinuity at the Néel temperature and the shape of the heat capacity variation in the critical region for all these antiferromagnetics are characteristics for amplitude-modulated magnetic structures. In the ordered state TbB12 reveals two first-order phase transitions, most likely due to magnetic structure changes. The heat capacity of ErB12 just below the Néel point shows an anomaly of unclear origin. From the Schottky contribution to the heat capacity we have determined crystal field parameters. They are completely different than that is estimated from Point Charge Model.  相似文献   

20.
The thermal decompositions of Y, La and lanthanide (from Ce(III) to Lu(III) benzene-1,2-dioxyacetates with general formula Ln2(C10H8O6)3·nH2O were studied. The hydrated complexes first lose water of crystallization in one or two steps to yield anhydrous compounds or hydrates containing coordination water molecules, and then decompose to the oxides Ln2O3, CeO2, Pr6O11 and Tb4O7 with formation of intermediates, carbonates and oxycarbonates (La, Pr-Eu), oxycarbonates (Y, Tb-Lu) or carbonate (Gd) only. Anhydrous cerium(III) benzene-1,2-dioxyacetate decomposes on heating directly to CeO2.  相似文献   

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