Rapid determination of four polycyclic aromatic hydrocarbons by HPTLC using nano plates

Summary Reversed phase nano plates (HPTLC) have been used for a rapid analysis of a number of PAH (benzo(ghi) perylene, benzo(a)pyrene, benzofluoranthenes and benz(a) anthracene) regularly present in the ambient air. A definite volume of extract is applied to a silica gel column and eluated with cyclohexane. The concentrated eluat is spotted on plates in streak form. A twofold development with acetonitrile/dichloromethane/water (911) results in a complete distinct separation of the four components in 7 min. Evaluation of sample spots is accomplished by measuring the fluorescence intensity registered as a peak at 366 nm. The evaluated peak against benzo(b)fluoranthene is characterized as benzfluoranthenes since the benzfluoranthene isomers are not separated by this procedure. This method has a good reproducibility (rel. standard error 4.4%) and can be easily adopted to the quantitative determination of the four PAH in ambient air and in indoor air involving short sampling periods. The minimum detectable limits on these plates for benz(a) anthracene is 2 ng and 0.2 ng for the three other PAH.

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Schnelle Bestimmung von vier polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen durch HPTLC mit Nano-Platten

Zusammenfassung Für eine schnelle Bestimmung von einigen PAH, die stÄndig in der Au\enluft auftreten, werden Nano-Platten (HPTLC) mit reversed phase verwendet. Ein bestimmtes Extraktvolumen wird auf eine KieselgelsÄule gegeben und mit Cyclohexan eluiert. Das konzentrierte Eluat wird strichförmig auf der Platte aufgetragen. Eine zweifache horizontale Entwicklung mit Acetonitril/Dichlormethan/ Wasser (911) bedingt eine deutliche Auftrennung der vier Komponenten nach 7 min. Die Auswertung erfolgt durch Messung der FluorescenzintensitÄt bei 366 nm. Da bei diesem Verfahren die Isomere des Benzo(b)fluoranthens nicht getrennt werden, mu\ die dem Standard Benzo(b)fluoranthen zugeordnete PeakflÄche als Benzfluoranthene bezeichnet werden. Die Methode zeigt eine gute Reproduzierbarkeit (rel. Standardabweichung 4,4%) und kann zur Bestimmung dieser vier PAH in der Au\enluft als auch in der Raumluft bei kurzen Probenahmezeiten Anwendung finden. Die Nachweisgrenzen auf der Nano-Platte betragen für Benz(a) anthracen 2 ng, für die drei übrigen PAH 0,2 ng/Fleck.

     

Trennung der 8-Hydroxychinolate von V, Mo, W, Co und Cr durch HPLC

Zusammenfassung 8-Hydroxychinolin-Chelate von V, Mo, W, Co, Cr können mit der Hochdruckflüssigkeits-Chromatographie getrennt werden [polare stationäre Phase: Si 60; Eluentien: Tetrahydrofuran/Chloroform (64) bzw. Dioxan/Chloroform (64)]. Die Nachweisgrenzen sind: < 1 ng für V, Mo und Cr; 0,5 ng für Co; 1,5 ng für W.

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Separation of the 8-hydroxyquinolinates of V, Mo, W, Co and Cr by HPLC

Summary The oxinates of V, Mo, W, Co and Cr can be separated by HPLG employing Si 60 as stationary phase and either tetrahydrofuran/chloroform (64) or dioxan/chloroform (64) as eluents. Limits of detection are: < 1 ng for V, Mo and Cr; 0.5 ng for Co; 1.5 ng for W.

Ich danke der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Bereitstellung von Geräten und Sachbeihilfen.Mein besonderer Dank gilt Frl. Pohlmann für die Durchführung zahlreicher Meßreihen.     

Über halogen- und stickstoffhaltige Derivate aliphatischer Carbonsäuren, 8. Mitt.: 2-Chinoxalone aus α-Oximinomono- und -dicarbonsäureestern

Zusammenfassung -Oximinocarbonsäureester wie auch -Oximinodicarbon-säurediester geben mit o-Phenylendiamin in alkoholisch-salzsaurer Lösung die entsprechenden 3-Alkyl-2-chinoxalone bzw. -(2-Chinoxalon-3-yl)-n-carbonsäureester. Am Beispiel des -(2-Chinoxalon-3-yl)-buttersäuremethylesters werden Verseifung und Hydrazid- bzw. Hydrazon-Bildung beschrieben. Analog dem o-Phenylendiamin reagiert 1,2-Diaminonaphthalin zu 2-Alkyl-benzo[f]chinoxalonen-(3) und -(Benzo-2-chinoxalon-3-yl)-n-carbonsäureestern. Die Isomerenbildung der Benzo-Derivate wird diskutiert.

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Esters and diesters of -oximino carboxylic acids and -oximino dicarboxylic acids with o-phenylene diamine in alcoholic hydrogen chloride solution yield the corresponding 3-alkyl-2-quinoxalones and esters of -[2-quinoxalonyl-(3)] carboxylic acids. For methyl -[2-quinoxalonyl-(3)] butyrate saponification and hydrazide and hydrazone formation are described. Similarly to o-phenylene diamine, 1.2-diamino-naphthalene yields 2-alkyl benzo[f]quinoxalones-(3) and esters of -[benzoquinoxalon-(2)-yl-(3)] carboxylic acids. The formation of isomeric benzo derivatives is discussed.

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7. Mitt.:H. Reinheckel undG. Tauber, Mh. Chem.98, 1944 (1967).     

Ramanspektroskopie an Oxidschichten auf Reineisen im Elektrolyten

Zusammenfassung In situ durchgeführte ramanspektroskopische Messungen an Reineisen in 1 M KOH ergaben nach Oxidations-Reduktions-Cyclen (ORC) Ramanspektren der gebildeten Oberflächenfilme, die dem -FeOOH zugeordnet werden können. Durch fortgesetztes Cyclieren erfährt das -FeOOH — wie aus dem Ramanspektrum ersichtlich — eine Umwandlung in Magnetit, der an den Oxidations- und Reduktionsprozessen nicht mehr teilnimmt. Bei Benutzung hoher Potentialänderungsraten bilden sich sekundäre rostbraune Schichten blättriger Natur, deren Spektrum hauptsächlich dem des -FeOOH entspricht. Wir vertreten die Auffassung, daß das primär gebildete -FeOOH Bestandteil der Passivschicht sein könnte bzw. dieselbe repräsentiert.

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Raman spectroscopy of oxide layers on pure iron in electrochemical environment

Summary In situ Raman spectroscopy of the oxide films formed on pure iron in 1 M KOH electrolyte after special oxidation-reduction cycles (ORC) shows a Raman spectrum of -FeOOH. By subsequent cycling the -FeOOH is converted to Fe₃O₄, which further on does not take part in the oxidation and reduction processes. By higher potential sweep rates a brown rusty layer of a nearly non-adhesive material is formed, which was identified by Raman spectroscopy as mainly -FeOOH. We tentatively assign the -FeOOH-signal to the passivation layer.

     

Applications of the small spot ESCA system SSX 100 in surface analysis

Summary Evidence is presented that old ESCA limitations and restrictions (e.g. big X-ray beam diameter or small unrealistic size of samples) are not valid any longer. The new SSX 100 ESCA spectrometer with its unique combination of ESCA innovations (focusing monochromator, parallel imaging detectors, high throughput electron optics and improved sample handling) makes solving surface problems much easier. Two applications on semiconductors and insulators using the small spot X-ray beam (diameter: 150 m) demonstrate that small spot ESCA technique now can be applied on problems which could not be solved with conventional ESCA technique hitherto.

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Anwendungsbeispiele vom fein-fokussierenden ESCA-System SSX 100 in der Oberflächenanalytik

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß bisherige Limitierungen und Restriktionen in der Anwendung der ESCA-Technik (z.B. der relativ große Strahldurchmesser oder die kleine unrealistische Probengröße) nicht länger gültig sind. Das neue SSX 100 ESCA-System hilft bei der Lösung von Oberflächenproblemen ganz erheblich aufgrund seiner einzigartigen Kombination von sinnvollen und hilfreichen Innovationen (z.B. fokussierender Monochromator, parallel abbildender Detektor, effektive Elektronenoptik und ver besserte Probenhandhabung). Zwei Anwendungen bei Halbleitern und Isolatoren unter Benutzung des feinfokussierten Röntgenstrahls (Durchmesser: 150 m) zeigen, daß die small spot ESCA-Technik jetzt erfolgreich bei Problemen angewandt werden kann, die bisher mit konventionellem ESCA nicht zu lösen waren.

     

Bestimmung von freiem Formaldehyd und N-Methylol-Formaldehyd in Harnstoff-Formaldehyd-Kondensaten

Zusammenfassung Die Weiterentwicklung von Leimharzen auf Basis von Harnstoff und Formaldehyd sowie die erhöhten Anforderungen des Marktes bedingen immer genauere analytische Prüfungen der Produkte. Es wurden bekannte Bestimmungsmethoden modifiziert und exakte Prüfvorschriften erarbeitet mit dem Ziel, auch zwischen verschiedenen Me\stellen genaue Analysenergebnisse zu gewährleisten.Für die Bestimmung von freiem Formaldehyd der Grö\enordnung von ca. 0,2–0,4% neben ca. 20% N-Methylol-Formaldehyd in wä\rigen Leimharzlösungen der Molverhältnisse Harnstoff zu Formaldehyd von 1 1,4 – 1 1,8 wurde die Methode von De Jong überprüft und modifiziert. Man erhält Analysenwerte mit einer Standardabweichung von ±0,01%. Die Einflüsse der einzelnen Parameter, wie Lösungsmittel, Auflösezeit im Lösemittel, pH-Wert und Reaktionstemperatur sowie die Umsetzungsdauer von Sulfit mit dem freien Formaldehyd werden beschrieben.Für die Bestimmung des N-Methylol-Formaldehyds in wä\rigen Harzlösungen der Molverhältnisse Harnstoff zu Formaldehyd gleich 11,4–11,8 wurden die Methoden von De Jong (Jodmethode) und Pfeil und Schrodt (Cyanidmethode) überarbeitet. Beide Methoden liefern übereinstimmende Analysenwerte, aber unterschiedliche Fehlergrenzen: Standardabweichung für die Jodmethode ±0,07% und für die Cyanidmethode ±0,30%. Bei der genaueren Jodmethode wird die Abhängigkeit der Analysenwerte vom Jodüberschu\, von der Umsetzungszeit und der Umsetzungstemperatur beschrieben. Sie hat den Vorteil, als Routineanalysenmethode besser geeignet zu sein.

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Determination of free formaldehyde and N-methylolformaldehyde in urea-formaldehyde condensates

The further development of glues based on urea and formaldehyde and the increased market requirements necessitate more and more analyses of the products. Well-known methods were modified and exact test specifications were worked out in order to ensure that the results of different laboratories can be compared with one another.The De Jong method for determining free formaldehyde of the order 0.2–0.4% in addition to approximately 20% N-methylolformaldehyde in aqueous glue solutions in which the molar ratio of urea to formaldehyde is 11.4–11.8 was investigated and modified. Analysis values with a standard deviation of ±0.01% can be obtained. The influence of the individual parameters, such as solvent, dissolving time in solvent, pH, temperature, and the duration of reaction of sulphite with free formaldehyde is dealt with in detail.The two methods of De Jong (iodine method) and Pfeil and Schrodt (cyanide method) for determining N-methylolformaldehyde in aqueous glue solutions in which the molar ratio of urea to formaldehyde is 11.4–11.8 were improved. The two methods yield the same analysis values but different limits of error: standard deviation ±0.07% for the iodine method, and ±0.30% for the cyanide method. The influence of excess iodine, the duration of reaction and the temperature on the analysis values of the more accurate iodine method is discussed. The iodine method is more suitable for routine analyses.

     

Baseline studies of the global pollution

Summary Fish and fish oils, which can be assigned to defined food webs, habitats and regions in the North Atlantic (Gulf Stream, Sargasso Sea, continental shelf of Iceland, Ireland, Norway, North Sea and Portugal) have been analyzed for organochloro compounds like hexachlorocyclohexane isomers (HCH), chloroterpene (toxaphen, polychlorocamphene), cyclodien pesticides (chlordane group, dieldrin), chlorobenzenes, chlorobiphenyls (PCB) and the DDT group. Phytoplancton feeding fish menhaden (Brevoortia tyrannus) were used to characterize the surface layer of the Atlantic west of the United States, while ground feeding predatory cod (Gadus morhua) and sea pike (Merluccius merluccius) should picture mainly the pollution near the continental shelf at 200–600 m depth.All groups of chemicals listed above could be found in the fish samples and in most cases the single components of mixtures (PCB, chlordane) could be identified by high resolution glass capillary gas chromatography with electron capture detection. Intensity and details of the pollution pattern vary strongly for the water regions investigated. The global water cycle and details of pollution input and history of water bodies can be used for an explanation.

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Untersuchungen zur globalen Belastung der UmweltIV. Belastungsmuster der Organochlorverbindungen im Nordatlantik, angereichert in Fischen

Zusammenfassung In Fischen, die einer bestimmten Nahrungskette und Region zuzuordnen sind (Bermuda, Kontinentalschelf westlich von Irland und Portugal) und in Dorschleberölen, die aus definierten Regionen des Nordatlantiks (Kontinentschelf von Island, Irland, Norwegen, Nordsee und Portugal) stammen, wurde die Belastung mit Hexachlorcyclohexanen (HCH), Chlorterpenen (Toxaphen), Cyclodien-Biociden (Chlordan-Gruppe, Dieldrin), Chlorbenzolen, Chlorbiphenylen (PCB) und der DDT-Gruppe bestimmt. Im Oberflächenwasser lebende Phytoplanktonfiltrierer [Menhaden (Brevoortia tyrannus)] wie auf dem Schelfsockel lebende bathypelagische Räuber [Dorsch, Kabeljau (Gadus morhua) und Seehecht (Merluccius merluccius)] sind untersucht worden. Damit ist der Eintrag sowohl nahezu unmittelbar aus dem Wasser (Phytoplanktonfiltrierer) wie über eine längere mittelbare und unmittelbare Nahrungskette (bathypelagische Räuber), erfaßt worden. Alle aufgeführten Substanzklassen konnten z. T. mit weitgehender Identifizierung der Einzelkomponenten durch hochauflösende Glas-Capillar-Gas-Chromatographie und Elektroneneinfang-Detektion nachgewiesen werden. Es zeigen sich deutliche regionale Unterschiede in der Stärke der Belastung und in dem Belastungsmuster. Die globale Wasserführung und der damit verbundene unterschiedliche Eintrag wie die unterschiedliche Historie der Wassermassen können als Erklärung herangezogen werden.

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List of Abbreviations PCBZ Polychlorobenzene - TrCBZ Trichlorobenzene - PeCBZ Pentachlorobenzene - HCH Hexachlorocyclohexane - PCB Polychlorobiphenyl - 1-209 Polychlorobiphenyl of defined structure [4] - B Polychlorobiphenyl of undefined structure - DDT Dichlorodiphenyl-trichloroethane - 2,4-DDT 1,1,1-Trichloro-2-(2-chlorophenyl)-2-(4-chlorophenyl)-ethane - 2,4-DDD 1,1-Dichloro-2-(2-chlorphenyl)-2-(4-chlorophenyl)-ethane - 2,4-DMD 1-Chloro-2-(2-chlorophenyl)-2-(4-chlorophenyl)-ethane - 2,4-DDE 1,1-Dichloro-2-(2-chlorophenyl)-2-(4-chlorophenyl)-ethene - 2,4-DDMU 1-Chloro-2-(2-chlorophenyl)-2-(4-chlorophenyl)-ethene - 2,4-DBP 2,4-Dichloro-benzophenone - 4,4-DDT 1,1,1-Trichloro-2,2-bis(4-chlorophenyl)-ethane - 4,4-DDD 1,1-Dichloro-2,2-bis(4-chlorophenyl)-ethane - 4,4-DMD 1-Chloro-2,2-bis(4-chlorophenyl)-ethane - 4,4-DDE 1,1-Dichloro-2,2-bis(4-chlorphenyl)ethene - 4,4-DDMU 1-Chloro-2,2-bis(4-chlorophenyl)-ethene - 4,4-DBP 4,4-Dichloro-benzophenone - CY Dieldrin Endrin Cyclodien-biocides - Hepo Heptachloroepoxid - CY 40 cis-Chlordane - CY 41 trans-Chlordane - CY 50 cis-Nonachlor - CY 51 trans-Nonachlor - PCT(T) Polychloroterpene (Toxaphene, Polychlorocamphen, Strobane) - U Major unknowns/not identified compounds