酚红的极谱

酚红的极谱行为已有报道^[1-4].本文用极谱法和循环伏安法研究了pH1.65-12.5间酚红的电还原.实验部分与前文同^[5].     

依来铬蓝黑B-镁配合物的极谱研究

依来铬蓝黑B是一种金属指示剂^[1],在pH1.95～12.20的Britton-Robinson缓冲溶液中产生一良好的还原波^[2]。在氨性缓冲溶液中,当溶液的pH在9.5～11.3时,依来铬蓝黑B也产生一明晰波。     

抗癌药物马蔺子素伏安行为及极谱催化波研究

采用线性扫描示波极谱法、循环伏安法、紫外光谱法及恒电位电解法等方法分别在水和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)两种介质中研究了抗癌药物马蔺子素的伏安行为及其极谱平行催化波产生机理.结果表明,在Na₂B₄O₇-KH₂PO₄(pH=7.7)缓冲溶液中,马蔺子素的醌基首先发生1e-和1H+还原,产生中间体半醌自由基,该自由基再以同样方式进一步还原生成相应氢醌,并伴随有化学反应;在DMF-四乙基溴化铵(TEAB)质子惰性介质中,马蔺子素连续两步单电子还原生成相应氢醌阴离子,无中间体半醌自由基的化学反应发生.上述过程产生马蔺子素可逆还原波.当氧化剂K₂S₂O₈存在时,马蔺子素醌基还原中间体半醌自由基被氧化,使原醌基再生,产生了马蔺子素的极谱平行催化波.测得S₂O₈^2-氧化马蔺子素半醌自由基的表观一级速率常数k_f=3.3×10⁶L·mol^-1·s^-1.     

二溴代苤硒脑极谱吸附波的研究及应用

硒(Ⅳ)与邻芳香二胺类试剂能生成相应的苤硒脑衍生物,利用其电还原性质可用极谱法测定硒^[1,2],二溴代苤硒脑的极谱特性及应用尚未见报道.     

依来铬蓝黑B的电还原

本文使用普通极谱、脉冲极谱、循环伏安法研究了依来铬蓝黑B的电还原。在pH=2-12间,依来铬蓝黑B可产生一个受扩散控制的不可逆还原波。随pH增加,在pH6附近电子数由2增到4(对数分析),E_1/2线性负移, ∂E_1/2/∂pH=-65mV。根据实验结果,提出一带有不稳定中间体的岐化反应的电还原机理。由此,解释了电子数随pH变化的原因。     

稀土-DBF-偶氮氯膦配合物极谱吸附波的研究

近年来稀土(RE)与变色酸偶氮类试剂的配合物极谱吸附波的研究已有若干报道^[1～3],其测定稀土的检测下限一般为10^-6-10^-7mol/L,有些体系可达10^-7～10^-8mol/L^[4]。DBF-偶氮氯膦(DBF-CPA)是一种新的变色酸双偶氮类稀土光度分析试剂^[5,6].该试剂具有选择性好、灵敏度优于其它试剂的特点.但RE(Ⅲ)-DBF-CPA配合物的电化学性质及其在极谱分析中的应用尚未见报道.本文发现在NH₄Cl介质中,RE(Ⅲ)-DBF-CPA配合物在滴汞电极(DME)上产生灵敏的极谱吸附波,利用该波测定稀土具有灵敏度高、稳定性好、线性范围宽等优点。其检出限可达1.4×10^-8mol/L。     

金属-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)络合物的极谱研究(Ⅱ)——钼(Ⅵ)-PAR-NaClO3体系的极谱催化波

有关相络合物极谱催化波的报导颇多,但研究钼与PAR络合物极谱行为的工作尚未见报导。在稀硫酸(pH1.7)介质中,我们观察到,钼与PAR共存时产生一极谱还原波,再引入NaClO₃时,此波灵敏度增加,示波极谱导数波波形尖锐而又对称。本文研究钼(Ⅵ)-PAR-NaClO₅体系极谱催化波产生的条件,应用该体系测定了矿样中的痕量钼。     

α-氯代脂肪酸对某些稀土的萃取研究

Гавриловаа等^[1]曾报导用α-溴代己酸的氯仿溶液对钐、钕、钆和镥的萃取,其萃取曲线与无取代基的比较向酸性区移动了约1个pH单位。Preston报导了α-溴癸酸的二甲苯溶液对一系列金属离子的萃取,认为所试验的8个稀土金属与α-溴癸酸形成了不溶性的金属络合物^[2]。     

依来铬红B的电还原

本文用普通极谱、脉冲极谱、循环伏安法研究了依来铬红B的电还原。随着pH不同,共可产生3个波(pH6.2—12.2)。总波高相当于—受扩散控制的不可逆2电子还原波;第一波和第三波分别为吸附前波和吸附后波。根据实验结果,提出—电还原机理。     

稀土元素的电分析化学研究——Ⅱ.钪-氯化铵-铜铁试剂-二苯胍体系的络合吸附波机理的研究

在示波极谱上,在氯化铵底液中,pH4～7时,Sc³⁺-铜铁试剂(Cup)-二苯胍(DPG)体系产生一个较大的催化波,在1×l0^-7～1×l0^-6M Sc³⁺浓度内与波高有线性关系,而在dc极谱上不产生催化波.此波为络合吸附波,络合物在电极上的吸附平衡不能瞬时达到.络合物组成为:Sc³⁺:Cup:DPG:CL^-=1:1:1:2,它具有八面体构型.在实验条件下,条件稳定常数β=1.22×10⁷.四元络合离子吸附于电极表面,络合物中的Cup以酸形式在电极上还原,产物为苯肼;释出的Sc³⁺可以再络合、吸附,产生催化电流.     

茜素绿的电还原

本文用普通极谱、脉冲极谱、循环伏安等方法研究了茜素绿的电还原。在Britton-Ro-binson缓冲溶液中,随pH不同,茜素绿先后共可产生4个极谱波。其中第一、第四波为吸附波。第一、二波之和相当于从氧化态到中间态的还原;第三波相当于从中间态到还原态的还原。根据一系列实验结果确定了各波的性质,提出一带有岐化反应的电还原机理,并测定了茜素绿的离解常数。     

某些1-辛基-3,3-二甲基吲哚啉螺苯并吡喃的合成和光致变色性质

取代的吲哚啉螺苯并吡喃具有光致变色性质,在光信息显示和记录等现代技术领域已取得初步应用。以往的工作表明,这类化合物的光致变色性质与分子中的取代基有密切关系。氮上有长链烷基的吲哚啉螺苯并吡喃已有报道。     

二价镱的茚基·苯基化合物的合成

二价斓系金属有机化学已有较大进展.合成了一系列Yb(Ⅱ),Sm(Ⅱ)及Eu(Ⅱ)的取代茂基π配合物. Evans曾报道用金属Yb与碘苯在四氢吠喃(THF)中反应,生成类格氏试剂[C₆H₅YbI].     

叶绿体光电效应研究

从新鲜菠菜叶中制备叶绿体(chlp)不同介质的溶液,以SnO₂光透导电玻璃作工作电极,用碳电极或铂电极或饱和甘汞电极作辅助电极,测量了chlp在SnO₂半导体表面上的光电效应,得到了chlp光电池的电压和电流的输出特性曲线、工作曲线和特性参数,其光能转化率达到10^-4%以上。本文分析了chlp溶液的吸收光谱和物质组成,提出了发生光电效应的机制。     

锗－芦丁极谱络合吸附波的研究

在醋酸盐缓冲底液中,可获得Ge-芦丁的2个灵敏的络合吸附波P₁和P₂,分别对应于络合物中Ge(Ⅳ)还原至Ge(Ⅱ)再还原至Ge(0).两波的检出限分别为8.0×10^-8和4.0×10^-8mol/L.测得电活性络合物的组成为Ge:Rt=1:3,表面电极反应的速率常数(k_s)₁=10.5s^-1,(k_s)₂=1.9s^-1.还测定了有机锗口服液中锗的含量。     

A study of the polarographic reduction of methaqualone

Methaqualone [2-methyl-3-o-tolyl-4(3H)-quinazolinone] is reduced at pH 1.5–5 in a single two-electron step. At pH 1.5–3, wave i₁ appears and is gradually replaced by wave i₂ which predomiantes in the solution between pH 4.5 and 6.5. At pH > 5, the height of wave i₂ decreases in the shape of a dissociaton curve with increasing pH. For both waves, the diprotonated form of methaqualone (I_a) is reduced to 1,2,-dihydromethaqualone as the final product. In wave i₁, the monoprotonated form I_b is further protonated at the electrode surface before it accepts the first electron; in wave i₂, the free base form I accepts two protons at the electrode surface before the first electron uptake. Polarographic curves are complicated by the presence of three waves of catalytic hydrogen evolution. Wave i_{1, cata} appears at pH < 5, waves i_2,cata at ?1.5 V and i_3,cata at ?1.7 V at pH > 5. Citrate buffers pH 1.5–3 or Britton-Robinson buffers at pH 2.6–3.6 are most suitable for quantitative work with eitehr d.c. polarography or differential pulse polarography.     

Determination of Trace Silver( Ⅰ ) in Basic Aqueous Solution by Electrochemiluminescence of a New Reagent 6-(2-Hydroxy-4-Diethylaminophenylazo)-2,3-Dihydro-1,4-Phthalazine-1,4-Dione

The electrochemiluminescence (ECL) of a new reagent 6- (2-hydroxy- 4 diethy laminophenylazo)-2,3-dihydro-1 ,4-phthalazine-1,4-dione (HDEA) in a basic aqueous so lution was studied by using the apparatus designed by ourselves. Trace amounts of silver ( Ⅰ ) shows a significant effect on the efficiency of light emission of HDEA during a positive trigonometrical wave pulse was exerted on the solution. The linear relationship between the light intensity and the concentration of silver( Ⅰ ) occurs in the range of 5. 0×10-8 to 3. 0×10-8 mol/L Ag(Ⅰ ) in a medium of KOH-KCl-HDEA (pH= 12. 8). The detection limit of the method is 2. 0×10-8 mol/LAg( Ⅰ ), and the r. s. d. for 1.0×10-7 mo)/L Ag ( Ⅰ ) is 5%. Of 21 metal ions concerned, only nickel( Ⅱ ), cerium( Ⅳ ) and cobalt( Ⅱ ) interfere the silver detection seriously; Ⅰ and Br also have some interference.     

有机金属化合物中二级化学键的理论研究(Ⅴ)──二级化学键生成的分子力学研究

用分子力学方法对一些金属汞化合物进行了探讨和研究.通过与参考体系对比以及内旋转势垒计算的方式,说明了在诸如cis-ClHgCHCHCl(Ⅰ),o-C₆H₄HgCl₂(Ⅵ),Cl_Hg_CH₂_CH₂_CN(Ⅶa),Cl_Hg_CH₂_CH₂_C₆H₅(Ⅺa)分子中,非相邻的Cl,Hg原子间存在着弱相互作用.