Complexes of a new series of α-diimine macrocycles,I: Template synthesis of cadmium(II) complexes of tetraazamacrocycles derived from 2,3-butanedione or benzil

Summary Cadmium(II) complexes of the type [CdL] (NO₃)₂ (whereL = tetraazamacrocycle with a 12 to 32-membered ring) have been synthesized by the reactions of 2,3-butanedione or benzil with different aliphatic diamines viz. ethylenediamine, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1,8-diaminooctane and 1,12-diaminododecane in the presence of Cd(II) as template. These complexes have been characterized by elemental analyses, conductivity measurements and IR and NMR spectral studies.

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Komplexe einer neuen Serie von -Diimin-Macrocyclen, 1. Mitt.: Synthese von Cadmium(II)-Komplexen von Tetraazamacrocyclen aus 2,3-Butandion oder Benzil

Zusammenfassung Es wurden Cadmium(II)-Komplexe des Typs [CdL] (NO₃)₂ (wobeiL einen 12-bis 32-gliedrigen Tetraazamacrocyclus darstellt) mittels der Reaktion von 2,3-Butandion oder Benzil mit verschiedenen aliphatischen Diaminen (Ethylendiamin, 1,3-Diaminopropan, 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 1,8-Diaminooctan und 1,12-Diaminododecan) hergestellt. Die Komplexe wurden mittels Elementaranalyse, Leitfähigkeitsmessungen und Infrarot- bzw. Kernresonanzspektroskopie charakterisiert.

     

Complex formation constants and thermodynamic parameters for La(III) and Y(III)L-serine complexes

Summary The stoichiometric stability constants for La(III) and Y(III)L-serine complexes were determined by potentiometric methods at different ionic strengths adjusted with NaClO₄ and at different temperatures. The overall changes in free energy (G ^o), enthalpy (H ^o), and entropy (S ^o) during the protonation ofL-serine and that accompanying the complex formation with the metal ions have been evaluated.

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Komplexbildungskonstanten und thermodynamische Parameter für La(III)- und Y(III)-L-Serin-Komplexe

Zusammenfassung Die stöchiometrischen Komplexbildungskonstanten für La(III)- und Y(III)-L-Serin-Komplexe wurden mittels potentiometrischer Methoden bei verschiedenen Ionenstärken (mit NaClO₄ adjustiert) und bei verschiedenen Temperaturen bestimmt. Die Änderungen in der freien Energie (G ^o), Enthalpie (H ^o) und Entropie (S ^o) während der Protonierung und der Komplexbildung mit den Metallionen wurden ermittelt.

     

Thin-layer chromatographic separation of rhodium(III) and iridium(III, IV) by anion exchange

Summary The TLC behaviour of Rh(III), Ir(III) and Ir(IV) has been investigated in the two systems consisting of DEAE-cellulose or ECTEOLA-cellulose and 5 M HCl media containing H₂O₂. These systems, especially in combination with a simple chemical pretreatment of samples (with LiCl, HCl and H₂O₂), can effectively be applied to the complete separation of mixtures of Rh(III) and Ir(III) or Ir(IV) in a wide range of ratios and amounts (Rh: Ir=1100 to 1001).

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Dünnschicht-chromatographische Trennung von Rhodium(III) und Iridium(III, IV) durch Anionenaustausch

Zusammenfassung Das dünnschicht-chromatographische Verhalten von Rh(III), Ir(III) und Ir(IV) wurde in H₂O₂-haltiger 5 M salzsaurer Lösung auf DEAE-sowie ECTEOLA-Cellulose untersucht. In Kombination mit einer einfachen chemischen Vorbehandlung der Probe (mit LiCl, HCl, H₂O₂) kann eine wirkungsvolle Trennung von Rh(III) und Ir(III) oder Ir(IV) über einen weiten Konzentrationsbereich erzielt werden (Rh: Ir=1100 bis 1001).

     

Kinetics of the Ru(III) catalyzed oxidation of formaldehyde and acetaldehyde by alkaline hexacyanoferrate(III)

The kinetics of ruthenium(III) catalyzed oxidation of formaldehyde and acetaldehyde by alkaline hexacyanoferrate(III) has been studied spectrophotometrically. The rate of oxidation of formaldehyde is directly proportional to [Fe(CN) _3– ⁶ ] while that of acetaldehyde is proportional tok[Fe(CN) _3– ⁶ ]/{k +k[Fe(CN) _3– ⁶ ]}, wherek, k andk are rate constants. The order of reaction in acetylaldehyde is unity while that in formaldehyde falls from 1 to 0. The rate of reaction is proportional to [Ru(III)] _T in each case. A suitable mechanism is proposed and discussed.

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Die Kinetik der Ru(III)-katalysierten Oxidation von Formaldehyd und Acetaldehyd mittels alkalischem Hexacyanoferrat(III)

Zusammenfassung Die Untersuchung der Kinetik erfolgte spektrophotometrisch. Die Geschwindigkeitskonstante der Oxidation von Formaldehyd ist direkt proportional zu [Fe(CN) _3– ⁶ ], währenddessen die entsprechende Konstante für Acetaldehyd proportional zuk[Fe(CN) _3– ⁶ ]/{k +k[Fe(CN) _3– ⁶ ]} ist, wobeik,k undk Geschwindigkeitskonstanten sind. Die Reaktionsordnung für Acetaldehyd ist eine erste, die für Formaldehyd fällt von erster bis zu nullter Ordnung. Die Geschwindigkeitskonstante ist in jedem Fall proportional zu [Ru(III)] _T . Es wird ein passender Mechanismus vorgeschlagen.

     

Study of the complexation and precipitation equilibria in the system Cr(VI)-Fe(III)-H2O

Potentiometric and spectrophotometric studies of the systems Cr(VI)-Fe(III)-H₂O and Fe(III)-H₂O systems have been performed. The formation of the complex FeCrO ₄ ⁺ is suggested and the corresponding thermodynamic formation constant has been calculated (log₁₁ = 7.77 ± 0.02) . In order to understand the cation-anion interactions, a study of the precipitation equilibrium between Cr(VI) and Fe(III) has been carried out. The results indicate the formation of FeOHCrO₄·2Fe(OH)₃, a mixed precipitate whose thermodynamic solubility product is pK_so=99.8±0.2.     

Photoredox properties of Kojic acid and its derivatives complexed to Iron(III)

Summary Iron(III) complexes of the formcis-[Fe(SB(X - K)] in whichSB ^2– are open-chain tetradentateSchiff base N₂O₂-ligands ofacacen,benacen orsalen type, andX - K ^– are bidentate anions of kojic acid (5-hydroxy-2-hydroxymethyl-4H-pyran-4-one) or other -pyranones undergo photoredox transformations when being irradiated in methanol into intraligand orLMCT bands. The quantum yields of the photoredox reactions depend on the peripheral constitution of the N₂O₂ ligands, the substituentsA andB of the ligandsX - K ^–, and the wavelength of irradiation _irr. The proposed mechanism involves the population of photoredox reactiveLMCT states by photophysical deactivation steps, primary photoredox formation ofX - K radicals and Fe(II), and subsequent dark redox processes giving back the anionsX - K ^– and the final products Fe(II) and formaldehyde formed in the molar ratio 2:1.

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Photoredoxeigenschaften von Fe(III)-Komplexen von Kojic Acid und ihren Derivaten

Zusammenfassung Eisen(III)-Komplexe der Formcis-[Fe(SB)(X - K)] mitSB ^2–=offenkettige tetradentateSchiff-Basen-N₂O₂-Liganden undX - K ^–=bidentate Anionen von 5-Hydroxy 2-hydroxymethyl-4H-pyran-4-on oder andere -Pyranone unterliegen bei Bestrahlung in Methanol Photoredoxumwandlungen, was durch Intraligand- oderLMCT-Banden belegt wird. Die Quantenausbeuten der Reaktionen hängen von der Konstitution der N₂O₂-Liganden, den SubstituentenA undB und dem LigandenX - K ^– sowie der Anregungswellenlänge _irr ab. Der vorgeschlagene Mechanismus beinhaltet die Population photoredoxreaktiverLMCT-Zustände durch photophysikalische Deaktivierungsschritte, die Bildung vonX - K*-Radikalen und Fe(II) und-Über Dunkelprozesse — die Rückbildung der AnionenX - K ^– sowie die Reaktion zu den Endprodukten Fe(II) und Formaldehyd im molaren Verhältnis 2:1.

     

Complexes of oxamic acid with Au(III) and Rh(III)

The preparation and some properties of the deprotonated complexes of oxamic acid with Au(III) and Rh(III) are reported. On the basis of analytical results, conductometric measurements, magnetic moments and spectral data (IR and UV-visible), a square planar structure is proposed for K[AuL(OH)₂] and octahedral for K₃[RhL ₃] 3H₂O (whereLH₂=oxamic acid).L ^2– acts as a bidentate, non-bridging ligand.

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Komplexe der Oxamidsäure mit Au(III) und Rh(III)

Zusammenfassung Es wird über die Darstellung und einige Eigenschaften von deprotonierten Komplexen der Oxamidsäure mit Au(III) und Rh(III) berichtet. Auf der Grundlage von analytischen Ergebnissen, Leitfähigkeitsmessungen, magnetischen Momenten und IR- und UV(vis)-spektroskopischen Daten wird für K[AuL(OH)₂] eine quadratisch planare und für K₃[RhL ₃] 3 H₂O eine oktaedrische Struktur vorgeschlagen (LH₂=Oxamidsäure).L ^2– reagiert als zweizähniger, nicht überbrückender Ligand.

     

Complex formation studies on Ho(III) and Lu(III) with 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) in alcohol-water solutions

The formation ofPAN complexes in the systemsLn(III)—PAN—alcohol-water (where:Ln(III)=Ho, Lu and alcohol=ethanol,n-propanol,iso-propanol) was investigated by a spectrophotometric method. Equilibrium constants for the reactionLn ³⁺ + HLLnL ²⁺ + H⁺ (HL=PAN) and stability constants of complexesLnL ²⁺ were calculated.

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Untersuchungen zur Komplexbildung von Ho(III) und Lu(III) mit 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol (PAN) in alkoholisch-;wä\rigen Lösungen

Zusammenfassung Die Bildung der Komplexe vonPAN in den SystemenLn(III)—PAN—Alkohol-Wasser (Ln(III)=Ho, Lu; Alkohol=Ethanol,n-Propanol,iso-Propanol) wurde mit einer spektrophotometrischen Methode untersucht. Die Gleichgewichtskonstanten der ReaktionenLn ³⁺ + HLLnL ²⁺ + H⁺ (HL==PAN) und die Stabilitätskonstanten der KomplexeLnL ²⁺ wurden berechnet.

     

On the electrochemical reduction of some Cr(III) complexes inDMSO investigated by cyclic voltammetry

The compounds investigated were: [Cr(en)₃]³⁺, [Cr(ur)₆]³⁺, [Cr(DMSO)₆]³⁺, [Cr(dien)₂]³⁺, [Cr(en)₂(acac)]²⁺, [Cr(en) (acac)₂]⁺ and Cr(acac)₃.A distinctly different behaviour is caused by the introduction of one or moreacac ligands into the molecule. The first step is much more cathodic and quite irreversible, while it is reversible or quasi reversible for the first group of ions. This is due to a -type interaction between theacac ligand and the central ion. This interaction is responsible for a third peak occurring for the second group of compounds and may be attributed to the reduction of the Cr(I) ion.Some correlations were found e.g. between the extinction of thed-d band of the first group of ions and the potential of the first peak, and the number ofacac groups introduced in the second group of compounds and the shift of the potential of the first peak.The determined electrochemical data are tabulated.

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Untersuchungen zur elektrochemischen Reduktion einiger Cr(III)-Komplexe in DMSO mittels zyklischer Voltammetrie

Zusammenfassung Die elektrochemischen Daten einer Reihe von Cr(III)-Komplexen miten-, ur-, DMSO-, dien- undacac-Liganden werden präsentiert und einige Möglichkeiten der Korrelation der physikalischen Eigenschaften der Komplexe werden aufgezeigt.Die erste Stufe bei der Einführung vonacac-Liganden ist auf Grund einer -Wechselwirkung zwischen Ligand und Zentralion irreversibel.

     

Kinetics and mechanism of oxidative deoximation of benzaldoxime by diperiodatocuprate(III) intert.-butanol — Water medium

Summary The kinetics of oxidation of benzaldoxime by diperiodatocuprate(III) (DPC) was studied spectrocolorimetrically at 414 nm intert.-butanol — water medium. The order in [DPC] and that in [benzaldoxime] was unity. The rate increased with increasing [OH^–] and decreasing [IO ₄ ^– ]. A suitable mechanism is proposed based on the kinetic data.

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Kinetik und Mechanismus der oxidativen Deoximierung von Benzaldoxim mit Diperjodatocuprat(III) intert.-Butanol/Wasser

Zusammenfassung Es wurde die Kinetik der Oxidation von Benzaldoxim mit Diperjodatocuprat(III) (DPC) intert.-Butanol/Wasser colorimetrisch bei 414 nm untersucht. Die Reaktionsordnung bezüglich [DPC] und [Benzaldoxim] war gleich 1. Die Reaktionsgeschwindigkeit erhöhte sich mit Zunahme der Konzentration von [OH^–] und Verminderung von [IO ₄ ^– ]. Basierend auf den kinetischen Daten wird ein passender Mechanismus vorgeschlagen.

     

A new spot test reagent for chromium(VI), vanadium(V), and hexacyanoferrate(III) ions: the schiff base from 4,4′-methylenedianiline and 4-dimethylaminobenzaldehyde

Summary A new Schiff base, bis(4-dimethylaminobenzylidine)4,4-methylenedianiline (I) has been prepared by reacting 4-dimethylaminoben-zaldehyde with 4,4-methylenedianiline. A 1% solution ofI in conc. sulphuric acid gives a deep red or blood red colour with Cr(VI), and V(V), and a deep rose red colour with [Fe(CN)₆]^3-. The limits of detection and dilution are 0.7 g, 171,000 for Cr(VI); 5 g, 110,000 for V(V); and 7 g, 17,100 for [Fe(CN)₆]^3-. Cr(III), V(IV), and [Fe(CN)₆]^4- do not interfere. The effects of common anions and cations are reported.

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Zusammenfassung Durch Umsetzung von 4-Dimethylaminobenzaldehyd mit 4,4-Methylen-dianilin wurde eine neue Schiffsche Base hergestellt, deren 1%ige Lösung in konz. Schwefelsäure eine tiefrote oder blutrote Farbe mit Cr(VI) und V(V), eine tiefrosa Farbe mit [Fe(CN)₆]^3– gibt. Die Nachweisgrenzen bzw. die Grenzkonzentrationen betragen: 0,7 g, 171000 für Cr(VI), 5 g, 110000 für V(V) und 7 g, 17100 für [Fe(CN)]₆ ^3–. Cr(III), V(IV) und [Fe(CN)₆]^4– stören nicht. Der Einfluß gängiger Anionen und Kationen wird angegeben.

     

Synthesis and characterization of the complexes of lanthanide(III) chlorides and nitrates with the tetradentate schiff base diethyl(ethylenebis-β-aminocrotonate)

Summary The Schiff base ligand diethyl(ethylenebis--aminocrotonate) (LH₂) reacts with lanthanide(III) chlorides and nitrates in various solvents to give solid complexes of the stoichiometriesLn(LH₂)Cl₃ (Ln=La–Yb),Ln(LH₂)₂Cl₃ (Ln=La–Sm),Ln ₂(LH₂)₃Cl₆(Ln=Eu–Yb) andLn(LH₂)(NO₃)₃ (Ln=La–Yb). Properties, conductivity measurements, X-ray powder patterns, thermal data, magnetic moments and spectroscopic (IR,¹H-NMR, electronic diffuse reflectance and solid state emission f-f spectra) are discussed in terms of the nature of the bonding and the possible structural types.

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Synthese und Charakterisierung der Komplexe von Lanthanid(III)chloriden und -nitraten mit der vierzähnigen Schiff-Base Diethyl(ethylenbis--aminocrotonat)

Zusammenfassung Der Schiffbasen-Ligand Diethyl(ethylenbis--aminocrotonat) reagiert mit Lanthanid(III)chloriden und -nitraten in verschiedenen Lösungsmitteln unter der Bildung von festen Komplexen der StöchiometrienLn(LH₂)Cl₃ (Ln = La – Yb),Ln(LH₂)₂Cl₃ (Ln = La – Sm),Ln(LH₂)₃Cl₆ (Ln = Eu – Yb) undLn(LH₂)(NO₃)₃ (Ln = La – Yb). Die allgemeinen Eigenschaften, Leitfähigkeitsmessungen, Röntgen-Pulverdiagramme, thermische Daten, magnetische Momente und spektroskopische Daten (IR,¹H-NMR, Elektronenreflexionsspektren und Festkörperemissions-f-f-Spektren) werden im Hinblick auf die Bildungsverhältnisse im Komplex und strukturelle Möglichkeiten diskutiert.

     

Ru(III), Cr(III), Fe(III) complexes of Schiff base ligands bearing phenoxy Groups: Application as catalysts in the synthesis of vitamin K3

Two polydentade Schiff base ligands and their Ru(III), Cr(III) and Fe(III) complexes were synthesized and characterized by elemental analysis (C, H, N), UV/Vis, FT IR, ¹H and ¹³C NMR, LC–MS/MS, molar conductivity and magnetic susceptibility techniques. The absorption bands in the electronic spectra and magnetic moment measurements verified an octahedral environment around the metal ions in the complexes. The thermal stabilities were investigated using TGA. The synthesized complexes were used in the catalytic oxidation of 2-methyl naphthalene (2MN) to 2-methyl-1,4-naphthoquinone; vitamin K₃, menadione, 2MNQ; using hydrogen peroxide, acetic acid and sulfuric acid. L₁-Fe(III) complex showed very efficient catalytic activity with 58.54% selectivity in the conversions of 79.11%.     

Coordination compounds of heterocyclic azo derivatives. III. Co(II), Ni(II) and Cu(II) complexes of some arylazo-4,5-diphenylimidazole derivatives

The 3d transition metalion [Co(II), Ni(II) and Cu(II)] complexes of some 4,5-diphenylimidazole azo derivatives have been isolated and characterized by chemical analysis, conductance, electronic and IR spectra. These dyes are characterized by a high tendency towards complex formation with the neutral molecules coordinated to the metal ion as bidentate ligands. The molecular formula of the 1:1 and 1:2 complexes are suggested to be [MLX ₂(H₂O)₂] and [ML ₂ X ₂] or [ML ₂ X ₂]·2H₂O respectively, whereX=Cl^– or NO₃. the different bands observed in the visible spectra of methanolic solutions of the complexes have been assigned to the possible electronic transition type (L MCT and d-d). It is suggested that the complexes studied have a distorted octahedral geometry.

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Koordinatsverbindungen von heterocyclischen Azo-Derivaten, 3. Mitt.: Co(II)-, Ni(II)- und Cu(II)-Komplexe einiger Arylazo-4,5-diphenylimidazol-Derivate

Zusammenfassung Es wurden einige Komplexe von 4,5-Diphenylimidazol-azo-Derivaten mit den 3 d-Übergangsmetallen Co(II), Ni(II) und Cu(II) isoliert und mittels chemischer Analyse, Leitfähigkeitsmessungen und den Elektronen- bzw. IR-Spektren charakterisiert. Diese Farbstoffe zeigen eine sehr starke Tendenz zur Komplexbildung, wobei die neutralen Moleküle als zweizähnige Liganden an das Metallion koordinieren. Die Formeln für die 1:1- und 1:2-Komplexe werden mit [MLX ₂(H₂O)₂] und [ML ₂ X ₂] bzw. [ML ₂ X ₂]·2H₂O vorgeschlagen (X=Cl^– oder NO ₃ ^– ). Die verschiedenen Absorptionsbanden in den VIS-Spektren in methanolischer Lösung werden den möglichen e-Übergängen (L MCT und d-d) zugeordnet. Für die Komplexe werden verzerrte oktaedrische Geometrien vorgeschlagen.

     

Quantum efficiency of the luminescence of Eu(III), Tb(III) and Dy(III) in aqueous solutions

Summary The luminescence quantum efficiency of Eu(III), Tb(III) and Dy(III) in chloride solutions as well as complexed by aminopolyacetic acids was determined. An interpretation of the observed dependences in the system investigated has been proposed.

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Die Lumineszenz-Quantenausbeute von Eu(III), Tb(III) und Dy(III) in wäßrigen Lösungen

Zusammenfassung Die Lumineszenz-Quantenausbeute von Eu(III), Tb(III) und Dy(III) in Chloridlösung und in Komplexen mit Aminopolyessigsäuren wurde bestimmt. Eine Interpretation der beobachteten Abhängigkeiten im untersuchten System wurde vorgeschlagen.

     

Polarographische Bestimmung von Chrom(III) nach Extraktion als Chrom(III)-oxinat mit geschmolzenem Oxin

Zusammenfassung Nach Extraktion von Chrom(III)-Lösungen mit geschmolzenem Oxin ist die polarographische Bestimmung nach Nitrierung des gebildeten Chrom(III)-oxinats möglich. Die experimentellen Bedingungen für die Nitrierung und die polarographische Bestimmung von 1–25 g Cr/25 ml werden mitgeteilt. Ein kurzer Vergleich mit der spektralphotometrischen Bestimmung als Chrom(III)-oxinat wird gegeben. Das polarographische Verfahren ist um den Faktor 5–10 empfindlicher. Nur Kobalt stört und muß durch eine vorausgehende Extraktion abgetrennt werden.

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Polarographic determination of chromium(III) after extraction as chromium(III) oxinate with an oxine melt

Summary After extraction of chromium(III) solutions with molten oxine the polarographic determination is possible by nitration of the Cr(III) oxinate. Experimental conditions for the nitration and for the polarographic determination of 1–25 g Cr/25 ml are described. A short comparison with the spectrophotometric determination as Cr(III) oxinate is also given. The polarographic method is more sensitive by a factor of 5–10. The only interference is caused by cobalt, which must be separated by a preceding extraction.

Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbands der Chemischen Industrie unterstützt.     

Transition metal chemistry of oxime containing ligands,VII

Complexes of pyridine-2-aldoxime (Hpox) with iron(II) and chromium(III) of type, [Fe(Hpox)₂ X ₂] (X=Cl, Br, I or NCS); [Cr(Hpox)₃]Cl₃·3 H₂O; [Cr(Hpox)₂ X ₂]ClO₄ (X=F, Cl or Br) and [Cr(Hpox)₂(H₂O)₂]Br₃·H₂O were prepared and characterized by analytical X-ray powder diffraction, magnetism, vibrational (conventional and far-infrared) and electronic spectroscopy techniques. X-ray and electronic spectral data indicate that all the complexes except [Cr(Hpox)₃]Cl₃·3 H₂O havetrans-pseudo-octahedral microsymmetry around the metal ion. Infrared spectral data indicate that the ligand, Hpox, behaves like a neutral ligand and coordinates to the metal ion through pyridine nitrogen atom and oxime nitrogen atom in all these complexes. The magnetic susceptibilities of chromium(III) complexes, measured over a temperature range 300–78 K, are independent of temperature whereas the magnetic moments of iron(II) complexes over a temperature range 300–20 K are dependent of temperature. The observed temperature dependence of magnetic moments of iron(II) complexes was used to evaluate the magnitude of orbital reduction factor,k, the low-symmetry distortion parameter, , and the extent of reduction in spin-orbital coupling, . In all these iron(II) complexes the magnetic results indicate the presence of an orbitally non-degenerate,⁵B_2g, ground state. Magnetically unperturbed and perturbedMössbauer spectra of iron(II) complexes at various temperatures have also been reported. Magnetically perturbedMössbauer spectra of iron(II) complexes at 4.2 K in an axial field of 60kGauss indicate that the principal component of electric field gradient tensor is positive and consistent with⁵B_2g ground electronic state in a tetragonal (D _4h) local site symmetry.

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Übergangsmetallkomplexe mit Oxim-enthaltenden Liganden, VII. Elektronische und strukturelle Eigenschaften vonFe(II)-undCr(III)-Komplexen mit Pyridin-2-aldoxim

Zusammenfassung Es wurden Komplexe von Pyridin-2-aldoxim (Hpox) mit Fe(II) und Cr(III) vom Typ [Fe(Hpox)₂ X ₂] (X=Cl, Br, I, NCS), [Cr(Hpox)₃]Cl₃·3 H₂O, [Cr(Hpox)₂ X ₂]ClO₄ (X=F, Cl, Br) und [Cr(Hpox)₂(H₂O)₂]Br₃·H₂O hergestellt. Charakterisierung und Diskussion von Geometrie und Bindungsverhalten in den Komplexen erfolgte auf Grund von analytischen Daten, Röntgen-Pulveraufnahmen, Elektronenanregungsspektroskopie, Infrarotspektroskopie, magnetischen Messungen undMössbauer-Spektroskopie.

     

Solvent extraction of lanthanide ions with 1-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-pyrazolone-5 (HPMBP), III: Extraction of gadolinium(III), terbium(III), dysprosium(III), holimum(III), and thulium(III) byHPMBP from aqueous solutions

Summary The solvent extraction behaviour of Gd(III), Tb(III), Dy(III), Ho(III), and Tm(III) has been investigated using 1-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-pyrazolone-5 (HPMBP or HL) in carbon tetrachloride as the extractant. Depending on the concentration ofHPMBP in the organic phase the chelatesLnL ₃ [Ln(III)=Gd, Tb, Dy, Ho, Tm] and adductsLnL ₃ · HL [Ln(III)=Gd, Tb, Dy, Ho] were extracted. The extraction equilibrium constants (K _ex3 orK _ex4) for the formation ofLnL ₃ orLnL ₃ · HL and the two-phase stability constants of the chelates or adducts ( ₃ ^x , ₄ ^x ) have been evaluated.

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Extraktion von Seltenerdmetall-Ionen mit 1-Phenyl-3-methyl-4-benzoyl-prazolon-5(HPMBP), 3. Mitt.: Extraktion von Gd(III), Tb(III), Dy(III), Ho(III), und Tm(III) aus wäßrigen Lösungen

Zusammenfassung Die Extraktion von Gd(III), Tb(III), Dy(III), Ho(III), und Tm(III) mittels 1-Phenyl-3-methyl-4-benzoyl-pyrazolon-5 (HPMBP oderHL) in Kohlenstofftetrachlorid wurde untersucht. In Abhängigkeit von der Konzentration anHPMBP in der organischen Phase bildeten sich Chelate vom TypLnL ₃ [Ln(III)=Gd, Tb, Dy, Ho, Tm] and Addukte vom TypLnL ₃ · HL [Ln(III)=Gd, Tb, Dy, Ho]. Die Werte der Extraktions-Gleichgewichtskonstanten (K _ex3 oderK _ex4) fürLnL ₃ oderLnL ₃ · HL, sowie die Zweiphasen-Beständigkeitskonstanten ( ₃ ^x , ₄ ^x ) der Chelate oder Addukte wurden berechnet.

     

Rhodium(III), palladium(II) and platinum(II) complexes of Bis(o-aminobenzenesulfonyl)ethylenediamine

New complexes of the formulae K₃[RhL ₃]·2 H₂O, [PdL]·H₂O and [M(LH₂)Cl₂] [whereM = Pd, Pt andLH₂ = bis(o-aminobenzenesulfonyl)ethylenediamine] have been prepared and characterized by conductivity measurements, thermogravimetric analysis, X-ray powder patterns and IR, Ligand Field and¹H-NMR spectroscopy.

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Rhodium(III), Palladium(II)- und Platin(II)-Komplexe mit Bis(o-aminobenzolosulfonyl)ethylendiamin (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Neue Komplexe der allgemeinen Formeln K₃[RhL ₃]·2H₂O, [PdL]·H₂O und [M(LH₂)Cl₂] mitM = Pd, Pt undLH₂ = Bis(o-aminobenzolosulfonyl)ethylendiamin wurden dargestellt und mit Konduktionsmessungen, thermogravimetrischen Analysen, Röntgenstrukturanalysen, IR, Ligandfeld- und¹H-NMR-Spektroskopie charakterisiert.

     

Coordination compounds of N-(2-aminophenyl)- and N-(3-aminophenyl)pyridine-2′-carboxamide with cobalt(II) and cobalt(III). The nature of amide deprotonation induced by cobalt(III) in acidicpH

New complexes of the general formulae CoL ₂ X·nH₂O (X=Cl, Br, I, NCS, NO₃ andn=0, 1, 2 or 3), Co₂ L ₂ X ₃·EtOH (X=Cl, Br, I, NCS), Co(DH)X ₂ (X=NCS, NO₃) and Co(DH)₂ X ₂ (X=NCS, I) have been prepared, whereLH=N-(2-aminophenyl)pyridine-2-carboxamide andDH=N-(3-aminophenyl)pyridine-2-carboxamide. The compounds were characterized by X-ray powder patterns, conductivity measurements, thermogravimetric analysis, magnetic properties as well as by IR, ligand field and¹H-NMR spectroscopy. In the presence of oxygen,LH undergoes a cobalt(III) ion promoted amide hydrogen ionization in thepH region 4–6.

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Koordinationsverbindungen von N-(2-aminophenyl)- und N-(3-aminophenyl)pyridin-2-carboxamid mit Cobalt(II) und Cobalt(III). Die Natur der Deprotonierung von Amiden induziert von Cobalt(III) in saurem Medium

Zusammenfassung Neue Komplexe der allgemeinen Formeln CoL ₂ X·nH₂O (X=Cl, Br, I, NCS, NO₃ undn=0, 1, 2, 3), Co₂ L ₂ X ₃·EtOH (X=Cl, Br, I, NCS), Co(DH)X ₂ (X=NCS, NO₃) und Co(DH)₂ X ₂ (X=NCS, I) wurden dargestellt mit LH=N-(2-aminophenyl)pyridin-2-carboxamid undDH=N-(3-aminophenyl)pyridin-2-carboxamid. Die Verbindungen wurden mittels Röntgenstrukturanalyse, Leitfähigkeitsmessungen, thermogravimetrischen Analysen, magnetischen Eigenschaften sowie mit IR-, Ligandenfeld- und¹H-NMR-Spektroskopie charakterisiert. In Gegenwart von Sauerstoff unterliegtLH einer Cobalt(III)ion-induzierten Amidwasserstoffionisierung impH-Bereich 4–6.