2,2′联吡啶和氯醌酸与稀土Gd(Ⅲ)和Er(Ⅲ)双核配合物的合成与磁性

合成了两个新的稀土双核配合物Gd_2(bpy)_2(CA)_3·8H_2O和Er_2(bpy)_2(CA)_3·4H_2O,bpy和CA分别代表2,2’-联吡啶和氯醌酸的二价阴离子。已测定其变温磁化率。其数值用最小二乘法与理论方程拟合,求得J=-1.9cm~(-1),表明配合物中Gd(Ⅲ)离子之间存在极弱的反铁磁相互作用。     

μ-邻苯二甲酸希土与5-硝基-1,10-菲咯啉双核配合物的合成、光谱、磁性

本文合成了四个以邻苯二甲酸阴离子为桥联配体的新型希土双核配合物［Ｌｎ２（Ｐｈｔｈ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）４．ｘＨ２Ｏ［Ｌｎ＝Ｇｄ，Ｈｏ，Ｅｒ，ＮＯ２－Ｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲咯啉，Ｐｈｔｈ－邻苯二甲酸阴离子）。经元素分析，ＩＲ，电导，电子吸收光谱，表征了配合物，测定了［Ｇｄ２（ｐｈｔｈ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）４．４Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４－３００Ｋ），其数值用最小     

桥联双核三茂型稀土配合物的合成

在四氢呋喃溶剂中, CH~3N(CH~2CH~2C~5H~4)~2Na~2和LnCl~3(Ln=La,Pr,Nd,和Sm)反应,得到一种新型的桥联双核三茂型稀土配合物[CH~3N(CH~2CH~2C~5H~4)~2Ln]~2(C~5H~4CH~2CH~2)~2NCH~3,Q其结构由元素分析,MS,IR,和^1H NMR所证实. 它们的光谱学数据表明, 两个端基配体的氮原子与中心金属以螯合形成分子内配位键,而中间桥配体的氮原子既可能与同一分子中的中心金属形成分子内配位键,也可能与另一分子的中心金属形成分子间配位键.     

稀土异硫氰酸盐同苯酚西佛碱大环双核配合物的合成和表征

本文以稀土异硫氰酸盐为模板,用4-叔丁基2,6-二甲酰基苯酚与三乙撑四胺缩合生成双核稀土金属大环配合物。化合物的组成用元素分析,FABMS确定,用IR,电导,磁天平等手段对配合物进行了表征。测定了Gd,Tb配合物的变温磁化率(4—300K),其数值用最小二乘法与从自旋Hamiltonian算符导出的磁化率理论曲线很好拟合,求得J=-0.220cm~(-1)(Gd),ZJ′=-O.052cm~(-1)(Tb)。表明Gd-Gd,Tb-Tb之间有较弱的反铁磁性交换作用。     

系列双核稀土配合物的合成、晶体结构及光物理性质

本文采用水热法合成了4种双核稀土配合物[Y₂(p-MBA)₆(Phen)₂] (1)、[Y₂(p-ClBA)₆(Phen)₂] (2)、[Pr₂(BA)₆(Phen)₂](3)和[Pr₂(p-ClBA)₆(H₂O)₂(Phen)₂](4)[Phen=邻菲咯啉、p-MBA=对甲基苯甲酸、BA=苯甲酸、p-ClBA=对氯苯甲酸]。测定了4种配合物的单晶结构。4种配合物在结构和配位方式上有很多的相似之处,它们的晶体都属于三斜晶系,P1空间群。在分子中,每个稀土离子与1个邻菲咯啉分子螯合,2个稀土离子均以苯甲酸根或其衍生物为桥。但是,桥连配体的数目以及配体的配位方式不尽相同。配合物4中配位水分子与对氯苯甲酸根之间形成了氢键,氢键将双核配合物4连接成二维层状网络结构。对4种配合物的UV-Vis-NIR、IR和荧光性质进行了测定和对比分析。配合物1和2的荧光指认为LLCT和LMCT,而配合物3和4的荧光表现出LLCT与LMCT混合跃迁及Pr³⁺的特征发射。     

Cu（Ⅱ）－Ln（Ⅲ）双核配合物的合成、磁性和抗菌活性

合成和表征了６种以草酰胺为桥联的异双核配合物Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（ｏｘｅｎ代表Ｎ，Ｎ′－双（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｐｈｅｎ为１，１０－邻菲咯琳；Ｌｎ表示Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｇｄ和Ｙｂ）．测定了Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４～３００Ｋ）；井用最小二乘法和从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝２．３ｃｍ－１；表明配合物中Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间存在弱的铁磁性超交换作用。测试了配合物的抗菌活性。     

大二环配体及其稀土配合物的合成与表征

Drew首先以银离子为模板合成了配体L. 但其稀土配合物的合成与表征却未见报道. 在本文中, 为了研究大环配体合成中稀土离子所起的作用, 以稀土离子钇为模板, 制备得到配体(L), 同时合成了配体与稀土元素的配合物. 利用元素分析、热重分析、质谱、核磁共振谱、红外光谱、摩尔电导仪对配体和配合物的结构与性质进行了研究. 研究结果表明配体与稀土离子有较好的配位能力, 并与稀土元素形成了双核配合物. 同时在合成配体L的过程中, 发现加入稀土模板离子有助于产率提高, 反之, 若不加模板离子, 其产率将大大地降低, 产物多为聚合物. 因此, 在此类配体合成中, 选择适当模板离子极为重要.     

Cu（Ⅱ）—Ln（Ⅲ）双核配合物的合成,磁性和抗菌活性

合成和表征了６种以草酰胺为桥联的异双核配合物Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（ｏｘｅｎ代表Ｎ，Ｎ－双（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｐｈｅｎ为１，１０－邻菲咯啉；Ｌｎ表示Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｇｄ和Ｙｂ）测定了Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３．Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４－３００Ｋ），并用最小二乘法和从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符Ｈ＝－２ＪＳ１。Ｓ２导出的磁方程拟合，求得     

双核银配合物的合成,结构和性质

双核银配合物的合成、结构和性质杨瑞娜，谢文刚，王冬梅，侯益民，薛宝玉，金斗满（河南比学研究所，郑州４５０００３）关于低氧化态金属的化学，双取代烷基膦是最常被采用的配体￣［１］，在这一化学分支的发展中它们起到了重要的作用，本文首先合成了双齿膦配体：双二...     

多核过渡金属配合物的磁性研究

本文以双核Cu(II)配合物作为磁性研究的典型例子,扼要地介绍了磁性离子的基本性质,多原子桥联多核配合物的变温磁化率、超交換相互作用及其机理的理论模型,并对近年来多核配合物的磁性研究的某些进展作了简要评述。     

西佛碱大环双核钴（Ⅱ）配合物的合成,光谱及磁性

本文以２．６─二乙酰吡啶和１，３一二氨基一２一丙醇通过模板合成西佛碱大环配体Ｈ＿２Ｌ（图１），并合成了它的Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）及Ｆｅ（Ⅱ）的双核配合物，重点讨论了Ｃｏ＿２（ＨＬ）（ＣｌＯ＿４）＿２（ＮＯ＿３）·４Ｈ＿２Ｏ配合物的光谱与磁性。变温磁化率数据（４─３００Ｋ）通过用最小二乘法与理论方程拟合，得到磁参数为Ｊ＝－１．２４ｃｍ￣（－１），θ＝－０．２４Ｋ，表明配合物中ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）间存在弱的反铁磁相互作用，分子间也存在反铁磁相互作用。     

对苯二甲酸根桥联的双核铬(Ⅲ)配合物的合成与磁性

以对苯二甲酸根(TPHA)为桥联配体.分别端接4.4＇-二甲基-2.2＇-联吡啶(Me 2bpy),2.9-二甲基-1.10-邻菲哕啉(Me2phen)和5-氯-1,10-邻菲哕啉(Cl-phen).合成了3种新的双核铬(Ⅲ)配合物[Cr2-(TPHA)(Me2bpy)4](NO3)4(1),[Cr2(TPHA)(Me2phen)4](NO3)4(2)和[Cr 2(TPHA)(Clphen)4](N)3)4(3).经元素分析、摩尔电导和磁性测定以及红外光谱和电子光谱等手段,推定这些配合物具有TPHA桥联双核铬(Ⅲ)结构,其中,每个铬(Ⅲ)离子处于畸变八面体配位环境.测定了配合物(1)的变温磁化率(4～300 K),其数值用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符(H=-2JS^1S^2)导出的磁方程拟合,求得交换积分为-2.98 cm-1,结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁自旋交换作用.     

对苯二甲酸根桥联的双核铬(Ⅱ)配合物的合成与磁性

以对苯二甲酸根（TPHA）为桥联配体,分别端接4,4'－二甲基－2,2'－联化吡啶（Me2bpy),2,9－二甲基－1,10－邻菲啉（Me2phen)和5－毛－1,氯－1,10－邻菲啉（Cl-phen),合成了3种新的双核铬（III）配合物[Cr2-(TPHA)(Me2bpy)4]（NO3）4,[Cr2(TPHA)(Me2phen)4](2)[Cr2(TPHA)(Me2phen)4](3).经元素分析,摩尔电导和磁性测定以及红外光谱和电子光谱等手段,这些配合物具有TPHA桥联双核铬（III）结构,其中,每个铬（III）离子处于畸变八面体配位环境,测定了配合物（1）的变曙磁化率（4－300K）,其数值用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符（H＝－2JS1S2)导出的磁议程 拟合,求得交换积分为－2．98cm^1,结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁自旋交换作用。     

双核铜配合物的合成与晶体结构

室温下,在吡啶-2-甲酸存在下,过氧化苯甲酰和金属铜粉经过氧化加成反应生成双核铜(Ⅱ)配合物,［Cu(C₆H₅NO₂)(C₆H₅COO)₂］₂,X-射线单晶结构分析确定了配合物的分子和晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群为P2₁/n,晶胞参数如下：a=10.423(5)?, b=10.511(3)?, c=16.896(11)?, β=99.37(5)°,V=1826.4?^{3。中心铜离子由桥式双齿苯甲酸根和吡啶-2-甲酸配位形成二聚双核配合物,同时通过红外光谱和热分析表征了配合物的性质。}     

新型双核席夫碱配合物的合成及谱学性质

Eight novel binuclear tetradentate Schiff base complexes (M=Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)) are synthesized. The structure of complexes is two discrete Schiff base unit bridged. The complexes were condensed from series sub-stituent Ketones (5-chloro-2-hydroxybenzophenone, 5-methyl-2-hydroxy-benzophenone, 5-Bromo-2-hydroxybenzop- henone) and dialdehydes (5,5′-methylene-disalicylaldehyde) with the amino group of 1,2-diaminobenzene, and by Metal ion as template. The compounds were characterized by elemental analyses, FT-infrared spectra, Raman, ¹H NMR, UV-vis electronic spectra, EPR spectra. The FT-infrared spectra and Raman spectra of complexes were compared and discussed. The UV-vis election spectra, ¹H NMR and EPR spectra of complexes have also been attributed and minutely analyzed.     

碘冉酸阴离子桥联双核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

碘冉酸阴离子桥联双核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性孟祥军寇会忠邹国彰廖代正姜宗慧＊王耕霖（南开大学化学系天津３０００７１）关键词碘冉酸，Ｃｕ（Ⅱ），双核配合物，合成，磁性１９９６－０８－２０收稿，１９９６－１１－１８修回国家自然科学基金资助项目随着生物无...     

桥联异双核配合物的设计和合成

异双核配合物在生命科学和分子磁性材料研究领域起着重要作用，但它的合成却难度较大。本文介绍四种常用、有效的合成方法。     

稀土与α—萘乙酸配合物的合成和性质研究

本文合成了１１种稀土与α－萘乙酸的配合物。元素分析结果表明配合物的组成为ＲＥ（Ｃ１２Ｈ９Ｏ２）３．２Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ，Ｙｂ，Ｙ），并通过配合物的ＩＲ，ＵＶ，Ｈ－ＮＭＲ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＰＳ，磁化率，摩尔电导及溶解性的研究。     

系列双核Ln(Ⅲ)配合物的晶体结构和磁性

合成了分子式为[Ln2(phen)2L],phen=C12H8N2[A Ln=Nd,L=(CH3COO)4(ONO2)2,B Ln=Sm,L=(C6H5COO)6,C Ln=Eu,L=(C6H5COO)6]3种同双核配合物.用X射线四圆衍射仪测定了3种化合物的结构.在化合物A分子中,2个Nd(Ⅲ)原子由4个CH3COO-基团桥联,以phen和ONO2-为端基,构成了一个具有C2对称性的双核分子.配合物B和C具有完全相同的结构,它们是以4个苯甲酸根为桥,2个phen和2个C6H5COO-为端基的中心对称双核分子,其中6个苯甲酸根的成键状态可分为3种状况.在3种化合物中,每个Ln均为9配位,呈不规则多面体.Ln-Ln距离,A为0.397nm,B和C均为0.405nm.测定了各配合物的变温磁化率,通过对磁性质研究,发现化合物A在低温下具有反铁磁物质行为.并由理论拟合,求得了磁参数g,J值.