线性非理想条件下液相色谱柱末端峰形规律

 色谱流出曲线的二阶中心矩μ２和三阶中心矩μ３以及描述峰形非对称程度的偏态系数∑ｋ＝μ３／μ１．５２是反映色谱峰形的重要参数。从液相色谱过程动力学方程出发，运用电子计算机证明了在线性非理想条件下高效液相色谱体系中不同保留值组分在柱末端峰形的分布基本一致的结论。     

液相色谱双保留机理动力学过程研究

本文根据质量平衡原理建立了反相色谱双保留机理的质量平衡模型, 导出了色谱流出曲线的一阶矩和二、三阶中心矩, 获得了双保留机理色谱容量因子和塔片高度的表达式. 讨论了各种色谱动力学参数对柱效和峰形的影响, 对改善色谱峰对称度和提高柱效的措施作了理论说明。     

气相色谱过程动力学研究-柱压降对色谱流出曲线的影响

本文在色谱质量平衡模型基础上, 考虑到气相色谱过程中柱压降与载气线速的关系, 建立了考虑柱压降的气液分配色谱质量平衡模型。通过数学变换的方法, 得到了流出曲线一级矩及二级、三级中心矩的数学表达式。理论和实验均表明: 溶质的保留时间, 流出峰半峰宽与柱前压倒数近似呈线性关系; 柱压降对柱效及峰形对称性也有影响。     

气相色谱过程动力学研究-柱压降对色谱流出曲线的影响

本文在色谱质量平衡模型基础上,考虑到气相色谱过程中柱压降与载气线速的关系,建立了考虑柱压降的气液分配色谱质量平衡模型.通过数学变换的方法,得到了流出曲线一级矩及二级、三级中心矩的数学表达式.理论和实验均表明:溶质的保留时间,流出峰半峰宽与柱前压倒数近似呈线性关系;柱压降对柱效及峰形对称性也有影响.     

吸附剂性能和操作参数对流相色谱流出峰不对称性的影响

色谱流出峰的拖展现象普遍存在于制备和大型色谱分离过程中,它直接影响分离的产率和回收率。本文提出采用色谱流出峰形的不对称偏差度来表征色谱流出峰的拖尾程度,并基于液相色制备色谱分离过程ＦＡＤ－ＳＭＴ模型及吸附速率计算机模拟,定量分析了吸附剂性能和操作参数对色谱流出峰形不对称性的影响。     

吸附剂性能和操作参数对液相色谱流出峰不对称性的影响

色谱流出峰的拖尾现象普遍存在于制备和大型色谱分离过程中,它直接影响分离的产率和回收率．本文提出采用色谱流出峰形的不对称偏差度来表征色谱流出峰的拖尾程度;并基于液相制备色谱分离过程FAD－SMT模型及吸附速率理论,通过计算机模拟,定量分析了吸附剂性能和操作参数对色谱流出峰形不对称性的影响。结果表明：不仅是吸附剂的热力学和动力学性能（包括吸附相平衡关系、液固两相间的传质阻力）;而且柱的设计和吸附剂的装填状况（包括轴向扩散系数）,以及色谱分离的操作条件（进料时间、浓度和流速等）都直接影响色谱流出峰形的不对称性。随着吸附相平衡等温线的非线性程度增大,或者总传质系数的减小,色谱流出峰形的不对称偏差度明显增大;吸附剂吸附容量的减小也将引起色谱流出峰形的不对称偏差度的增加;色谱流出峰形的不对称偏差度与进科体积、浓度和流体线速,以及轴向扩散系数的增大成正比。     

塔板理论流出线的统计特征

直接从原始塔板理论的级数形式色谱流出曲线表达式出发,得到了流出曲线一级原点矩及二、三级中心矩的数学表达式,并依此讨论了色谱峰的形状特征及各种因素对峰形的影响规律。本文结果直接证实原始塔板理论曲线为不对称分布,描述峰型不对称性的偏态系数与塔片数及容量因子有关,且随容量因子的增大逐渐变小。当塔片数很大时,容量因子不很小的组分流出曲线有相似的对称性。     

塔板理论流出曲线的统计特征

直接从原始塔板理论的级数形式色谱流出曲线表达式出发,得到了流出曲线一级原点矩及二,三级中心矩的数学表达式,并依此讨论了色谱峰的形状特征及各种因素对峰形的影响规律.本文结果直接证实原始塔板理论曲线为不对称分布,描述峰型不对称性的偏态系数与塔片数及容量因子有关,且随容量因子的增大逐渐变小.当塔片数很大时,容量因子不很小的组分流出曲线有相似的对称性.     

HPLC柱效对检测水中磺胺二甲基嘧啶色谱条件的影响

研究色谱柱的柱效降低后对高效液相色谱测定水中磺胺二甲基嘧啶色谱条件的影响。比较了新旧色谱柱的分离效果、色谱峰的对称性和峰面积,结果表明,旧色谱柱的柱效降低,对目标物的分离效果变差,目标物的吸收峰面积变小,峰形不对称。对色谱条件进行了优化试验,结果表明,对流动相水相添加0.125%的冰乙酸调节p H值为4.5后色谱峰的峰形对称性和分离效果得到改善。     

~（211）At标记抗胃癌单抗3H11的高效液相色谱分析

报道了~（２１１）Ａｔ标记抗胃癌单抗３Ｈ１１的高效液相色谱分析方法。采用疏水性色谱柱和梯度洗脱程序,３Ｈ１１紫外色谱峰的保留时间（ｔ＿Ｒ）为１３．００ｍｉｎ,与此相对应出现~（２１１）Ａｔ－３Ｈ１１的放射性色谱峰,并与其它放射性杂质峰有较好的分离。在０．３５～３．５μｇ范围内,３Ｈ１１色谱峰的峰面积与进样量呈线性关系。     

新型微填充柱－毛细管柱二维色谱系统过程的动力学研究

从色谱动力学角度对新型微填充柱－毛细管柱二维色谱系统过程中双柱条件与流出曲线及柱效之间的依赖关系加以系统研究。结果表明：由于双柱条件之间存在关联，双柱系统流出曲线特征与单柱系统存在一定的差异，流出曲线一阶矩和二、三阶中心矩以及双柱系统的柱效皆由预柱和主柱条件综合确定。     

应用电子计算机求解色谱过程动力学方程

提出采用计算机求取色谱过程动力学方程解的方法。在此基础上考察了在Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温线情况下色谱柱效率、色谱峰的偏态、峰态与分酸系数、流动相线速、进样量之间的关系,从而明确指出,动力学过程是使色谱峰峰形拖尾的一个原因,但不是主要原因。实践中观察到的峰非对称性现象主要是分配系数非线性所致。     

液相制备吸附色谱流出峰对称性的若干影响因素

在色谱分离连续性方程和质量传递速率方程基础上,对色谱分离过程进行计算机模拟,定量分析了分离体系的热力学、动力学参数和操作条件对色谱流出峰形对称性的影响。结果表明,吸附相平衡关系、液固两相间的传质阻力及进料体积、进料浓度和流体线速等都将直接影响色谱流出峰形的对称性。流出峰形的不对称程度随着吸附等温线的非线性程度、液固两相间的传质阻力、流体线速、进料体积、进料浓度的增大而增大;在线性条件下,随着吸附剂吸附容量的减小而增大。     

Approaches to characterise chromatographic column performance based on global parameters accounting for peak broadening and skewness

Peak broadening and skewness are fundamental parameters in chromatography, since they affect the resolution capability of a chromatographic column. A common practice to characterise chromatographic columns is to estimate the efficiency and asymmetry factor for the peaks of one or more solutes eluted at selected experimental conditions. This has the drawback that the extra-column contributions to the peak variance and skewness make the peak shape parameters depend on the retention time. We propose and discuss here the use of several approaches that allow the estimation of global parameters (non-dependent on the retention time) to describe the column performance. The global parameters arise from different linear relationships that can be established between the peak variance, standard deviation, or half-widths with the retention time. Some of them describe exclusively the column contribution to the peak broadening, whereas others consider the extra-column effects also. The estimation of peak skewness was also possible for the approaches based on the half-widths. The proposed approaches were applied to the characterisation of different columns (Spherisorb, Zorbax SB, Zorbax Eclipse, Kromasil, Chromolith, X-Terra and Inertsil), using the chromatographic data obtained for several diuretics and basic drugs (β-blockers).     

宽口径填充毛细管液相色谱柱柱尾结构的改进

 设计并评价了尾锥形填充毛细管液相色谱柱,与粘结型柱尾比较,前者柱效高且van Deemter曲线高流速部分的流速-柱效关系明显改善。在折合流速为10～15时,前者的柱效比后者高出30%～50%。谱带的抛物线状的流形在尾锥形柱内得到改善,使色谱峰的对称性有明显提高。比较了两种结构的色谱柱在芳烃快速分析中的分离效果,结果是尾锥形柱的分离性能优于粘结型柱。     

Diffusion coefficients from stopped-flow gas chromatography

Summary Mutual diffusion coefficients of two gases A and B can be determined in an empty gas chromatographic column by letting component B enter at an intermediate position of the column and continuously flow through a part only of it, as a carrier gas. The other component A is injected in a small amount instantaneously at the closed end of the column with the detector placed at the other end. By repeatedly stopping and then restoring after a short time the flow of B, narrow extra peaks are produced on the chromatographic elution curve, owing to diffusion of A into B. An equation is derived giving the area under the curve of each stop-peak as a function of time of the corresponding stop. Plotting the experimental data according to this equation permits the determination of the diffusion coefficient of A into B. Some results obtained by this method show negligible variations with changes in the experimental parameters.     

色谱柱选择对23种防腐剂测定结果的影响

以化妆品中23种防腐剂检测方法为例,探讨色谱柱选择对液相色谱方法测定结果的影响。参照《化妆品安全技术规范》甲基异噻唑啉酮等23个组分的检验方法,在2台不同的高效液相色谱仪上用15款不同品牌、型号的C₁₈色谱柱检测23种防腐剂,计算色谱峰的理论塔板数和分离度,对23种组分的分离效果进行分析,并应用USP (United States Pharmacopeia)数据库和PQRI (Product Quality Research Institute)数据库等2种等效色谱柱选择方法,对不同色谱柱的分离效果及等效性进行评价和预测。实验结果表明,15款色谱柱对23种防腐剂的分离效果差异显著,仅有2款色谱柱可以实现23种组分的完全分离。USP和PQRI数据库中2种等效色谱柱选择方法均无法预测出合适的等效色谱柱,对23种防腐剂的液相色谱分析参考价值均较小。色谱柱是影响23种防腐剂液相色谱法测定结果准确性的关键因素,有关实验室在应用该方法时,应考虑色谱柱选择性差异。化妆品基质复杂,如何在现有研究成果的基础上,开发色谱柱的筛选和预测评价体系,进而指导实际样品的分离是下一步研究的重点、难点。建议有关部门在制修订检测方法时,注重色谱柱的耐用性考察,完善系统适应性指标,细化色谱柱分类和增加描述信息,指导色谱柱的合理选择,从而规避由于色谱柱使用过程中选择依据缺失而导致测定结果不准确的风险。     

A reversed-phase/hydrophilic interaction mixed-mode C18-Diol stationary phase for multiple applications

A mixed-mode chromatographic packing material, C18 and diol groups modified silica (C18-Diol), was prepared with controllable hydrophobicity and hydrophilicity. It demonstrated excellent aqueous compatibility and stability in aqueous mobile phase; compared to the traditional C18 column, improved peak shape of basic analytes was also obtained. Additionally, it exhibited both reversed-phase liquid chromatographic (RPLC) and hydrophilic interaction chromatographic (HILIC) performance; the analyte separation scope was thus enlarged, demonstrated by simultaneous separation of twenty acids, bases and neutrals. More interestingly, a novel on-line two-dimensional liquid chromatography on the single column (2D-LC-1C) was established by modifying the high performance liquid chromatographic instrument only with the addition of an extra six-port two-position valve. The early co-eluted components of the extract of Lonicera japonica on the 1st-dimension (RPLC) were collected for the online re-injection to the 2nd-dimension (HILIC) by conveniently varying the mobile phase components. Six more peaks were obtained. The established system was simple, easy operation and low cost, which had advantages in analyzing complicated samples.     

塔板理论对柱内和柱外浓度分布曲线的描述

使用Visual Basic和QBasic程序，分别在Excel和DOS上，在不做任何化简的情况下，对塔板理论描述的柱内和柱外组分浓度分布进行了研究。发现符合线性分配的样品组分在色谱柱内存在3种不同的浓度分布形态，在色谱柱外则都是拖尾峰形态。分析了不同分配比对柱内和柱外浓度分布曲线最高点和次高点的影响。