用钛系载体高效催化剂进行乙烯-丙烯-1-丁烯三元共聚合的研究 Ⅰ.聚合条件对共聚合反应的影响

 用多组份改性钛系载体催化剂TiCl₄,Ti(OBu)₄/MgCl₂/Ethylbenzeate(EB)/φ₂SiCl₂/AlEt₃进行了乙烯-丙烯-1-丁烯三元共聚合的研究。考察了单体进料比、聚合温度,烷基铝浓度和催化剂浓度等条件对共聚合的影响。发现本催化剂对乙丙丁三元共聚合有极高的催化效率,聚合1h达8.6×10⁴g共聚物/g-Ti。共聚合速率衰减符合动力学方程:R_s=R_s+(R₀—R_s)_e^βs。     

含稀土钛系催化剂的乙烯/苯乙烯共聚合研究

本文用含稀土化合物的钛系催化剂(代号SN-1)于乙烯与苯乙烯的共聚反应进行了研究.讨论了单体比例、催化剂浓度、Al/Ti的摩尔比和反应温度对共聚合的影响.制备出苯乙烯链节含量从4-85mol％变化的共聚产物.通过对共聚产物进行溶剂萃取与分离,并用DTA、TBA、TEM和X-射线衍射进行表征,推断它是含有(PE)(PS)_n长序列结构的共聚物.对共聚产物的某些机械性质进行了测定     

单茂钛/甲基铝氧烷催化剂乙烯/丙烯共聚合研究

改性甲基铝氧烷(mMAO)激活五甲基茂基三氯化钛(Cp TiCl3)催化乙烯 丙烯共聚合,控制两种单体的进料配比,得到单元序列分布不同的共聚物.混合单体中含有少量丙烯,共聚合活性高于相同聚合条件下乙烯均聚合的活性.用1 3C -NMR测定共聚物分子链的微观结构和单元序列分布,计算出单体的竞聚率;结果表明共聚物分子链中两种单体的序列分布均匀.混合单体中丙烯含量较大时,共聚物为完全无规共聚物;而当丙烯含量少时,丙烯链节或短的聚丙烯链段均匀分布于聚乙烯链段之间.共聚物经DSC分析,也证明不存在长序列的聚乙烯链段;因此,即便在进料气体中丙烯含量很少的情况下,共聚物仍然没有明显的熔融温度和结晶性.     

乙烯与丙烯在负载型钛系催化剂上的共聚合行为

乙烯与α-烯烃配位共聚速率明显高于乙烯均聚速率~[1～4],其原因可归结为化学促进作用或单体扩散的影响.本文通过考察乙烯-丙烯在负载型钛系催化剂上的共聚动力学行为、催化剂-聚合物颗粒形态及改变聚合中单体的组成,以期进一步了解乙丙共聚反应的特征. 1 实验部分 1.1 催化剂及聚合 载体催化剂由无水MgCl_2、TiCl_4和EB共研磨而成,使用前用     

丁氧基氯化钛载体型催化体系用于乙烯/丁烯-1共聚合的研究

<正> 近十几年来有关载体型高效齐格勒-纳塔催化体系用于乙烯共聚合反应有了不少报道,其中尤以氯化镁为载体的体系居多。本文系统地研究了以氯化镁为载体的一系列正丁氧基氯化钛催化体系,在催化乙烯与丁烯-1共聚合反应的动力学行为,以及催化剂     

化学法镁钛系高效载体催化剂多活性中心的DSC证据

<正> 用高效载体钛催化剂进行乙丙共聚物的合成,已有大量报道,但从聚合产物热分析出发对其催化活性中心的性质进行探讨,报道尚少。我们用化学反应法制备的高效载体钛催化剂进行乙丙共聚反应,所得产物进行热分析结果表明,共聚产物具有很宽的链段序列分布,呈现出吸热双峰模式,与催化体系及其聚合过程ESR分析,共聚物溶剂萃取及其~(13)C-NMR分析结果一起,有力地支持催化体系多活性中心的结论。     

单茂钛／MAO体系催化乙烯／丙烯共聚合研究：Ⅰ.乙烯／丙烯共聚物的合成及聚合

采用合成的催化剂五甲基环戊二烯基三烯丙氧基钛「Ｃｐ＾＊Ｔｉ（ＯＡｌｌｙｌ）３」与改性甲基铝氧烷（ｍＭＡＯ）组成新型催化体系进行了乙烯／丙烯共聚合,考察了助催化剂（ｍＭＡＯ）中ＴＭＡ含量、气体配比、聚合温度、助催化剂和主催化剂浓度等因素对共聚合活性及产物分子量的影响,研究了其变化规律。结果表明,Ｃｐ＾Ｔｉ（ＯＡｌｌｙｌ）３／ｍＭＡＯ催化体系中钛的价态分布为Ｔｉ（Ⅳ）时对共聚合更为有利,制得了乙烯／丙烯无规共聚物弹性体。     

用钛系载体高效催化剂进行乙烯-丙烯-1-丁烯三元共聚合的研究 Ⅰ.聚合条件对共聚合反应的影响

用多组份改性钛系载体催化剂TiCl_4,Ti(OBu)_4/MgCl_2/Ethylbenzeate(EB)/φ_2SiCl_2/AlEt_3进行了乙烯-丙烯-1-丁烯三元共聚合的研究。考察了单体进料比、聚合温度,烷基铝浓度和催化剂浓度等条件对共聚合的影响。发现本催化剂对乙丙丁三元共聚合有极高的催化效率,聚合1h达8.6×10~4g共聚物/g-Ti。共聚合速率衰减符合动力学方程:R_s=R_s+(R_0—R_s)_e~(βs)。     

用钛系载体高效催化剂进行乙烯-丙烯-1-丁烯三元共聚合的研究 Ⅱ.共聚物的结构表征

通过各种表征手段对用TiCl_4,Ti(OBu)_4/MgCl_2/EB/φSiCl_2/AlEt_3催化剂合成的乙丙丁三元共聚物进行了剖析。发现在一定组成范围内,三元共聚物不含庚烷不溶物。DSC和WAXD分析检测不到结晶相。用~(13)C-NMR技术表征了在相同条件下合成的乙丙、乙丁及丙丁三组二元共聚物的序列分布。结果表明,乙丙和乙丁共聚物的序列结构可用一级Markov分布描述。丙丁共聚物则服从Bernoulli分布,用~(13)C-NMR方法计算了乙丙丁三元共聚物的化学组成,并初步考察了共聚物硫化胶的力学性能。     

热分析在PP-R专用料性能评价中的应用

运用差示扫描量热法(DSC)和动态热机械分析法(DMA),测试了PP-R的结晶度、结晶和熔融半峰宽、储能模量和玻璃化转变温度等参数,通过比较这些参数并依据热分析相转变的相关理论,比较了两种PP-R的数均分子量及其分布和可能的力学性能;提供并验证了运用热分析测试手段,快速进行样品分子量及其分布和力学性能评价的方法.     

COPOLYMERIZATION OF PROPYLENE WITH HINDERED PIPERIDINE MONOMER OVER A HIGH ACTIVITY SUPPORTED ZIEGLER-NATTA CATALYST

Copolymerization of propylene and hindered piperidine monomers was carried out overa high activity supported Ziegler-Natta catalyst, using Al(C_2H_5)_3 as cocatalyst. Factorswhich affect the copolymerization were studied. The copolymers exhibited high light sta-bility without adding extra light stabilizers. A self-stabilized polypropylene was prepared.     

阳离子烷基钪配合物催化体系催化乙烯与丙烯共聚合的研究

双烷基钪配合物LSc(CH2SiMe3)2(L=(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)CHPPh2N(2,6-Me2C6H3))在助催化剂[Ph3C][B(C6F5)4]的作用下能够高活性地催化乙烯和丙烯共聚.在反应温度30℃和乙烯与丙烯常压(1.0×105Pa)下聚合,共聚活性能够达到7.5×105g(PE)mol-1h-1(105Pa)-1.单体的竞聚率分别为rE=29.75和rP=0.015.13C-NMR和DSC分析表明所得到的乙丙共聚物是弹性体,且丙烯单体无规分布在共聚物链中.     

锆茂均相催化剂对乙烯／丙烯和乙烯／1－丁烯共聚合研究

锆茂均相催化剂对乙烯／丙烯和乙烯／１－丁烯共聚合研究姚晖，肖士镜，陆宏兰（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词共聚合，乙烯，丙烯，丁烯，锆茂，甲基铝氧烷金属茂均相催化剂中过渡金属的性质，及其周围配位体的结构对催化剂性能有很大影响［１，２］．金...     

Ziegler-Natta催化乙烯/长链1-烯烃共聚合——长链1-烯烃的共聚活性

<正> 乙烯/1-烯烃共聚合是近年来活跃的研究课题之一,随1-烯烃种类不同及其在共聚物中含量的变化,共聚产物主要有橡胶弹性体(如乙丙胶)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)等。研究结果表明,与短支链共聚单体相比,由长支链共聚单体获得的LLDPE具有更加优越的加工性能、整体韧性和抗撕裂性,由于侧基的位阻作用,长链1-烯烃参     

锆茂均相催化剂对乙烯／丙烯和乙烯／1－丁烯共聚合研究

锆茂均相催化剂对乙烯／丙烯和乙烯／１－丁烯共聚合研究姚晖，肖士镜，陆宏兰（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词共聚合，乙烯，丙烯，丁烯，锆茂，甲基铝氧烷金属茂均相催化剂中过渡金属的性质，及其周围配位体的结构对催化剂性能有很大影响［１，２］．金...     

用SN型催化剂合成苯乙烯一丙烯嵌段共聚物的研究──Ⅰ．聚合条件对共聚合反应的影响

用稀土化合物改性的钛系载体催化剂（ＳＮ催化剂）进行苯乙烯和丙烯顺序嵌段共聚合（Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）的研究．考察了苯乙烯预聚时间、单体比、外加给电子体（ＥＢ）、烷基铝浓度、催化剂浓度和聚合温度等条件对共聚合的影响．发现外加酯（ＥＢ）降低了共聚合反应催化活性，在ＥＢ／Ｔｉ摩尔比为５范围内，外酯有助于提高嵌段共聚物（ｉＰＳ—ｂ—ｉＰＰ）中ＰＳ段和ＰＰ段的等规度及增加苯乙烯链节含量．ＳＮ型催化剂对苯乙烯一丙烯嵌段共聚合有较高的催化活性，催化效率在１００ｇ聚合物／ｇ－Ｔｉ以上．共聚物通过溶剂革取分级除去均聚物后，所得嵌段共聚物中苯乙烯链节含量可在１５～８５ｍｏｌ％之间调节．其结构表征续见第ＩＩ报．     

双功能催化剂体系作用下乙烯二聚和共聚合的研究

用乙烯为原料在双功能催化剂体系的作用下通过二聚和共聚合反应，直接合成线性低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）．所用二聚反应催化剂为钛酸正丁酯（Ｔｉ（ＯＢｕ）_４），共聚催化剂为ＴｉＣｌ_４／ＭｇＣｌ_２（ＺＭ－１催化剂）．研究了二聚反应动力学行为及影响双功能催化剂体系动力学过程的一些因素．结果表明利用这两种催化剂组成双功能催化剂体系能够很方便地制得密度范围在０．９０－０．９３，Ｅｔ／１０００Ｃ在１０－４０的ＬＬＤＰＥ．