华根霉全细胞脂肪酶催化合成生物柴油

比较了5种不同商品化脂肪酶和自制的华根霉CCTCCM201021全细胞脂肪酶(RCL)催化油脂合成生物柴油的转化效果,结果表明,RCL能有效应用于无溶剂体系催化合成生物柴油.在无溶剂体系中对该酶催化生物柴油的转酯化反应工艺进行优化,考察了甲醇用量、体系含水量、酶的添加量和反应温度对生物柴油收率的影响,使生物柴油最终收率大于86.0%.在有机溶剂体系中选择不同有机溶剂作为助溶剂进行转酯化反应,发现logP值在4.0～4.5的有机溶剂具有较好的转化效果.其中以正庚烷为助溶剂的转酯化反应具有最高的生物柴油收率86.7%.在无溶剂体系中RCL催化转化油酸和模拟高酸价油脂合成脂肪酸甲酯的研究表明,该酶具有很好的催化合成生物柴油的潜力.     

华根霉菌丝体结合脂肪酶催化酯合成动力学拆分2-辛醇

研究了华根霉CCTCC M201021菌丝体结合脂肪酶(RCL)在非水相中催化酯合成动力学拆分外消旋2-辛醇的能力.发现RCL对该反应具有较好的光学选择性(E>100),辛酸和异辛烷分别是最佳的酰基供体和反应溶剂,体系水活度的减少对反应的光学选择性没有明显影响,但能显著提高反应初速度.在相同转化率下,通过添加3A分子筛降低体系水含量可使反应初始速度提高7.3倍.当底物浓度提高到0.230 mol/L,反应40 h时转化率达44.4%,产物酯的ee值为94.7%.与三种商品化脂肪酶进行了比较,发现在相同条件下RCL对2-辛醇的拆分不但具有较好的光学选择性(E=103.1),而且也表现出较高的反应初速度和转化率.     

无溶剂体系中固定化脂肪酶Candida sp. 99-125催化合成油酸低碳醇酯

采用固定化脂肪酶Candida sp.99-125在无溶剂体系中催化合成油酸低碳醇酯,考察了加酶量、温度、酸醇摩尔比和醇结构对油酸酯化率的影响。结果表明,加酶量为底物质量的3%,最适温度为20℃,酸与醇摩尔比为1∶1,甲醇对该酶有一定的毒性,由于空间位阻效应,该酶对伯醇具有高选择性,对仲醇、叔醇的选择性低,且对长链脂肪酸催化活性高,对带支链的多元酸、多元醇活性低。该酶重复使用5次,酶活性基本没有降低。与传统的化学法相比,用该酶催化合成酯类化合物的色泽更浅。     

无溶剂体系脂肪酶催化合成阿魏酸油醇酯

对无溶剂体系中阿魏酸的转酯化疏水改性进行了研究,确立了减压反应器(0.001 MPa)中Novozym 435脂肪酶催化阿魏酸乙酯和油醇进行转酯化反应合成新型抗氧化剂阿魏酸油醇酯的方法.发现水活度(aw)明显影响转酯反应,阿魏酸油醇酯产率在aw＜0.01-0.75范围内随着水活度的增加而降低,推测底物阿魏酸乙酯和产物阿...     

华根霉脂肪酶有机相酯合成活性的重塑

研究了具有较高酯合成活性的华根霉膜相关脂肪酶及其沉淀酶蛋白的重折叠处理过程, 发现膜成分及表面活性剂可能是影响其活性的关键因素. 进一步考察了影响异源表达的可溶性华根霉脂肪酶r27RCL酯合成活性重塑的关键因子及作用阶段. 研究结果表明, 表面活性剂对脂肪酶的酯合成活性具有关键影响, 直接添加表面活性剂可使酯合成活性显著提高. 在7种不同表面活性剂中, 两性离子表面活性剂LPC14将r27RCL的酯合成活性提高了5.75倍. 分子动力学模拟结果表明, 在有机相反应中, 表面活性剂的添加使脂肪酶催化三联体之间的氢键作用力得到加强, 从而提高了脂肪酶的有机相酯合成能力.     

非水介质中脂肪酶催化亚麻酸油醇酯合成的研究

已知脂肪酶（ＥＣ３．１．１．３）在非水体系中能够催化合成脂肪族、芳香族和其它多种多样的酯类．这些反应中的大多数都是以链较长的脂肪酸为底物．其中一类反应是高级脂肪酸和脂肪醇合成酯蜡的酯化反应．合成的酯蜡用途广泛,可以用在化工、纺织、医药、日化、食品等工业中．利用传统的化学法合成酯蜡,需要在高温高压及强酸条件下进行反应,副反应多,产物的分离纯化困难,生产成本高,且对于长链脂肪酸和醇的反应难度增大．利用脂肪酶水解反应的逆反应酯化反应合成酯蜡的方法,具有反应条件温和,产物的分离纯化容易等优点,能够弥补化…     

固定化脂肪酶催化合成6,6'-海藻糖月桂酸酯

 以吸附在硅藻土上的假丝酵母（Candidasp．1619）脂肪酶为催\r\n化剂，在无溶剂体系中，研究了月桂酸与海藻糖的酯化反应．结果表明\r\n，反应温度为47℃，pH为7．0，月桂酸与海藻糖的摩尔比大于6时酯化\r\n反应的转化率较高．在3．2mmol（0．64g）月桂酸、0．2mmol（0．07\r\n6g，即53μl浓度为1．43g／ml的糖溶液）海藻糖和200mg固定化脂肪酶\r\n（1000U）组成的反应体系中，于47℃振荡反应36h，以海藻糖月桂酸双\r\n酯计算，酯化程度达95％以上．用有机溶剂提取的反应产物经薄层色谱\r\n提纯后进行13CNMR分析，结果表明，产物主要是6，6’－海藻糖月桂酸\r\n酯，其纯度为90％～95％．     

有机相中脂肪酶催化糖酯合成的研究

研究了有机相中脂肪酶催化以单糖和乙酸乙烯酯或乙酸酐为底物的糖脂合成反应。建立了定性、定量检测糖酯的方法，考察了７种脂肪酶催化糖酯合成的活力，发现来自假单孢菌属的ＰＳＬ１的活力最高。研究了ＰＳＬ１对不同单糖底物的选择性，发现对甘露醇的选择性最好，转化率可达９５％。研究了反应体系中的含水量对糖酯合成的影响，探讨了酶浓度和温度对反应的影响。     

酶促合成油酸香茅醇酯的超临界连续反应-分离过程

将固定床动态酶促反应过程和超临界二氧化碳萃取分离过程相耦合,设计并建立了一套超临界相反应分离一体化的实验装置。在该装置上初步考察了反应压力和温度对脂肪酶催化油酸甲酯和外消旋香茅醇酯交换反应的影响。结果表明,我们所建立的反应装置能有效地实现反应分离一体化过程;当体系压力接近二氧化碳的临界压力时反应速率最高;9MPa压力下反应温度为328K时反应转化率最高,而在14MPa压力下反应转化率在308K～328K之间随着温度的升高而增大。     

硫酸氢钠催化合成乳酸酯

研究一水硫酸氢钠在乳酸和不同醇酯化作用中的应用,合成了11种乳酸酯并测定了它们的沸程、折射率、IR和^1H NMR。     

海藻酸钠固定化根霉脂肪酶的制备及其性质

 研究了以海藻酸钠为载体,用包埋法制备固定化德氏根霉(Rhizopus delemar)脂肪酶的条件. 将酶粉和海藻酸钠溶于pH 5.0的HAc-NaAc缓冲溶液,用注射器将此混合液滴入到0.05 mol/L无菌CaCl2溶液中,静置固化45 min, 经过滤、洗涤和干燥后得到球状固定化酶. 固定化酶的活力回收约为34.1%. 酶学性质研究表明,此固定化酶的热稳定性较好. 游离酶在 60 ℃下保温1 h已完全丧失活力,而固定化酶在100 ℃下保温1 h仅损失36.2%的活力,在100 ℃下保温6 h仍可保持46.8%的酶活力. 酶经固定化后,其橄榄油水解反应的最适温度由40 ℃上升至90 ℃, Km值由13.8 mg/ml下降为8.1 mg/ml. 常见有机溶剂对固定化酶的活力影响较小. 将该固定化脂肪酶用于非水溶剂中正戊酸异戊酯的合成,重复使用6次后,固定化酶仍保持95%的酶活力.     

Hydroformylation of Oleyl Alcohol Catalyzed by Rh—OPGPP Complex

Polyether-tailored phosphitc modified rhodium complex formed in stitu was highly active in the hydroformylation of oleyl alcohol in nonaqueous phosphitc/heptane sysntem where the phosphite acted both as the ligand and the second phase. This catalyst was casily separated by simple decantation and can be used for five times with only a slight decrcase in activity.     

Aqueous Biphasic Hydroformylation of Oleyl Alcohol Catalyzed by Thermoregulated Rhodium Complex

The aqueous biphasic hydroformylation of oleyl alcohol was achieved under thermoregulated phase transfer catalysis (TRPTC) conditions with Rh(acac)(CO2) ph2p[p-C6C4(OCH2CH2)25 OH](PETPP) complex catalyst formed in situ,The aldehyde yield reached 81.2% within 6 hrs under 140℃ and 5.0 MPa(CO/H2,1/1) and the separated catalysts dissolved in the aqueous phase could be reused for 3 times without evident changes in activity.     

尼古丁是脂肪酶的反竞争抑止剂的实验研究

希望明确尼古丁对脂肪酶活性是否有抑止作用,用于解释医学已有统计数据：吸烟的人体重普遍较轻,而戒烟后体重会有回升．用三油酸甘油酯为底物,在加入尼古丁前后,检测脂肪酶活性变化．结果表明：脂肪酶在人体外仍有活性,而且尼古丁是脂肪酶反竞争性抑止剂．在脂肪酶浓度为7mg／mL时,抑止程度达50％．     

有机相中脂肪酶催化合成乳酸乙酯

 考察了在双底物抑制下脂肪酶催化合成乳酸乙酯,最佳溶剂为叔丁醇,在所选的几种脂肪酶中,固定化于大孔丙烯酸树脂的南极假丝酵母脂肪酶B (Novozym 435)的催化活性最好. 对反应条件进行了优化,当酸醇摩尔比为1∶8, 反应温度60 ℃, 酸浓度0.3 mol/L, 酶浓度45 g/mol, 摇床转速200 r/min时产率达到77%, 脂肪酶Novozym 435重复使用6次后产率仍然可达到60%.     

紫外光谱法对维生素E油酸酯、维生素E与油酸的同时测定

建立了混合体系中维生素E、油酸和维生素E油酸酯同时测定的方法,用光纤光谱仪获取混合体系紫外-可见透射光谱.实验按均匀设计建立校正集和预测集,在255 ～315 nm波段采用偏最小二乘法建立了同时定量测定该3组分的校正模型,并用间隔区间偏最小二乘法(iPLS)通过优选建模区间改进油酸的预测模型.采用iPLS能够显著提高模型准确度,尤其对光谱弱响应的物质,最大相对误差从PLS直接建模的54.7%降至iPLS的8.98%,建立的模型可满足动力学研究的原位分析需要.     

15-羟基十五烷酸的脂肪酶催化合成环十五内酯

15-羟基十五烷酸的脂肪酶催化合成环十五内酯