地高辛等强心甙的单扫示波极谱测定

本文报道在0.01M ICH_2COONH_4-0.2M NH_4Cl底液中,用单扫示波极谱测定地高辛、洋地黄毒甙和毛花强心丙等心血管药物。它们的还原峰电位顺次为-1.54,-1.53和-1.60V(vs.SCE)。峰电流与地高辛浓度在2.0—60ng/ml,洋地黄毒甙在5.0—400ng/ml,毛花强心丙在15—125ng/ml范围均有良好的线性关系。对25ng/ml地高辛测定12次的变动系数为1.74％。     

月光花素甲(I)、(II)整体分子结构的测定

测定了月光花素甲的整体分子结构分析, 它由月光花素甲I和月光花素甲II组成.它们分别含有三个鼠李糖, 1个3-位碳上有取代基的鼠李糖和一个甙元. 三个鼠李糖和取代鼠李糖的构型, 取代基的结构和位置以及糖之间的连接方式在二个分子中对应相同, 在二个糖甙中存在有二个糖元和糖取代基的结构证明为2-羟基-3-甲基丁酸, 11-羟基十六羧酸基和11-羟基十四羧酸基, 并证明了每个糖甙的六个分子片段的连接方式.     

树萝卜属植物化学成分的研究（Ⅱ）：红花树萝卜化学成分的研究

从云南省西双版纳地区产红花树萝卜中分离得到7种化合物,经光谱分析及衍生物的制备等确定为:熊果-12-烯-2β羟基-28-酸(Ⅰ),6β-羟基熊果酸(Ⅱ),羊齿烯醇(Ⅲ),木栓醇(Ⅳ),β-谷甾醇(Ⅴ),胡萝卜甙(Ⅵ),β-谷甾醇葡萄糖醛酸甙(Ⅶ),其中化合物(Ⅰ)是未见报道的新化合物。     

树脂吸附层析法分离喜树果中的喜果甙

自 1 96 6年 Wall等 [1] 首次从喜树植物中分离出喜树碱后 ,至今已有 2 0多种化学成分从中分离出来 ,包括喜树碱 (Camptothecine,CPT)、 1 0 -羟基喜树碱、 1 1 -羟基喜树碱、 1 0 -甲氧基喜树碱、喜树次碱、白桦脂酸及喜果甙 (Vincoside- lactam,VCS- LT)等 [2 ] .研究表明 ,喜树碱类化合物和喜果甙均具有抗癌活性 [3～ 5] .从喜树果中分离喜果甙对充分利用我国丰富的喜树资源具有重要意义 .目前文献报道的分离提取喜果甙方法主要是溶剂萃取和氧化铝柱层析法 [6] ,过程复杂 ,收率很低 .本文采用树脂吸附法对喜果甙进行分离纯化 ,再经…     

藏药短穗兔耳草化学成分的研究

从短穗兔耳草(Lagotis brachystachya Maxim)的全草中分离出一种新的黄酮甙,经光谱和化学方法确定为[3,5-二羟基-3′,5′-二甲氧基-7-O-葡萄糖甙],定名为兔耳草甙(2)(Lagotiside),还分离鉴定了6种已知化合物。     

从提宗龙胆中分得的两个新的O-和C-山酮葡萄糖甙

从提宗龙胆地上部分分离出两个新的山酮葡萄糖甙3-0-β-D吡喃葡萄糖基-16-二羟基酮甙1和3-C-β-D吡喃糖基-1-羟基-7-甲氧基酮甙2.它们的结构用光谱方法(FABMS,'HNMR,DEPT和COSY)以及与相关化合物比较而得到确证.     

黄芩甙在玻碳电极上的电化学行为及其应用

用线性扫描伏安法(LSV)、循环伏安法(CV)和常规脉冲伏安法(NPV)等多种电化学方法研究了黄芩甙在玻碳电极上的电化学行为,并建立了尿样和血清样品中黄芩甙的微分脉冲伏安(DPV)测定法。实验结果表明:黄芩甙在玻碳电极上的吸附符合Frumkin吸附等温式,吸附自由能为-35.01kJ mol。采用整体电解法求得电极反应电子数为2,并结合Nernst方程式推导了反应机理。黄芩甙在玻碳电极上预富集后,在4.20×10-10～1.05×10-5mol L范围内分段呈线性关系,对5.60×10-7mol L黄芩甙溶液连续6次测定的RSD=2.0%,检出限为2.8×10-10mol L。     

快速伏安免疫法研究地高辛、洋地黄毒甙半抗原和抗地高辛单克隆抗体

在含碘乙酸的氯化铵缓冲液中,地高辛和洋地黄毒甙可用单扫示波极谱法检测。抗地高辛单克隆抗体对地高辛和洋地黄毒甙的特异性免疫化学反应,和与其它甾体化合物的交叉反应,可由同一体系中直接测量此类半抗原峰电流受抑制的程度进行鉴别。建立了研究抗地高辛单克隆抗体特征的快速均相伏安免疫法。     

叶绿素降解产物的羟(烷)基化及其二氢卟吩衍生物的合成

以脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,利用二氢卟吩大环上的富电子区域的化学反应性对其实施结构修饰,通过外接E环α-氢的空气氧化、C(3)-乙烯基的亲电加成、羰基的亲核加成和20-meso-氢的亲电取代反应,在外接E环、C(3)-,C(12)-β-位和20-meso-位上完成了羟基或者羟烷基的引进,新建羟基的氧化和脱水反应进一步转换成碳氧双键或者碳碳双键.所合成的11个未见报道的叶绿素类二氢卟吩衍生物的化学结构均经UV,1H NMR,IR及元素分析得以证实,对相应的化学反应提出了可能的反应机理.     

细穗玄参的化学成分

细穗玄参(Scrofella chinensis Maxim)为玄科细穗玄参属独种植物,它是我国特有种,被用作传统中药.从细穗玄参全草中分离并鉴定了7个化合物.利用光谱(MS、NMR、UV)和化学方法分别鉴定为对苯酚(t),对甲氧基苯甲酸(2),5,7,3＇-三羟基-4-甲氧基黄酮(3),3,7-二羟基5,4＇-二甲氧基黄酮(4),5,6,7-三羟基-4＇-甲氧基黄酮(5),熊果甙(6),玉叶金花糖甙酸(7).7个化合物均为首次从该植物中发现.     

新疆雪莲化学成分的研究(Ⅱ)

从新疆雪莲中分离出一种倍半萜内酯的β葡萄糖甙.水解得甙元(Ⅲ),命名为大苞雪莲内酯,经鉴定甙元结构为4,10-环外亚甲基-8-羟基-11-甲基愈创内酯.     

dl-11-羟基十六烷酸乙酯的合成

月光花素甲(Calonyctin A)是从月光花[Calonyction aculeatum(L.)House]叶中分离获得的一种高活性的植物生长抑制剂,经IR、NMR及MS分析证明,它是药喇叭酸乙酯的五聚糖甙,其甙元为dl-11-羟基十六烷酸乙酯。 Tomecko和Adams及Davies和Adams曾合成11-羟基十六烷酸甲酯。我们采用如下改进方法合成dl-11-羟基十六烷酸乙酯。     

半苞紫菊的化学成分

从光苞紫菊(NotoserispsilolepisShih)全草中分离到三个新化合物,通过波谱分析和化学降解将它们的结构分别鉴定为4,6-二对羟基苯乙酰基-D-葡萄糖、3,6-二对羟基苯乙酰基-D-葡萄糖和6-对羟基苯乙酰基-D-葡萄糖。此外,还分离出7个倍半萜内酯和2个香豆素化合物,其结构分别为scorzoside,austricin,lactusideB,jacquilenin,crepidiasideA,crepidiasideB,notoserolideA,6,7-二羟基香豆素和野莴苣甙。     

亚洲王米螟性信息素的改良合成

本文报导了亚洲玉米螟性信息素的改良合成. 用1,12-十二碳二醇或10-+-碳烯醇为原料制得溴化(12-羟基十二烷基)三苯基膦, 经强碱作用生成(12-羟基十二烷基)三苯基膦, 与乙醛进行wittig反应后, 得到高顺式的12-十四碳烯醇. 顺式烯醇经异构化得到79%反式烯醇, 从而得到顺式及反式12-十四碳烯醇醋酸酯.     

5-(4′-烷氧基苯基)-8-羟基喹啉锌的合成及其偏振发光性能

本文通过在8-羟基喹啉的5位上引入含不同碳链长度的对烷氧基苯基,合成了一类5-(4′-烷氧基苯基)-8-羟基喹啉锌配合物(C6OphQ)2Zn、(C8OphQ)2Zn和(C12OphQ)2Zn。通过DSC和偏振显微镜等热力学仪器考察了它们的液晶性,发现长链的5-对烷氧基-苯基-8-羟基喹啉锌均具有液晶性。将它们在聚酰亚胺取向薄膜上进行排列,应用装备有偏振器的紫外分光光度计和荧光分光光度仪测定了薄膜偏振光性质。实验发现,这些具有液晶性质的发光配合物在聚酰亚胺取向薄膜上能够产生有序排列,表现出一定的吸收和发射二色比。其中配合物(C8OphQ)2Zn在332 nm处的最大吸收二色比是2.0,在500 nm处的发射二色比为2.4。     

菜籽饼中硫代葡萄糖甙络合滴定法

测定菜籽饼(或油菜籽)中的硫代葡萄糖甙在培育油菜良种及菜籽饼去毒工艺中有重要意义。近廿多年来已出现多种测定方法,但不尽完善,为此本文提出了络合滴定法。一、方法原理用水提取菜籽饼(或菜籽)中的硫代葡萄糖甙,将提取液加盐酸煮沸水解,硫代葡萄糖甙水解完成,伴随着生成等克分子量的SO_4~(2-)。     

核酸的化学(二)

三、其他天然存在的核甙酸和核甙的衍生物核甙酸的重要性,还不限于它们是核糖核酸的组成成分一些在生理变化中起着主要作用的辅酶(coenzymes)也是核甙酸或其衍生物。从肌肉中可以析得5′-磷酸-6-羟基核甙     

12-钼磷酸—聚乙烯醇的光电子转移反应

12-钼磷酸—聚乙烯醇体系具有不可逆光致变色的特性。根据X射线光电子能谱、电子自旋共振谱、紫外及可见光谱的测试结果,笔者认为:在PMo_(12)-PVA的光电子转移反应中,PMo_(12)既是氧化剂也是光敏剂。PMo_(12)分子中氧可分成O_p、O_b和O_t三种情况.其中O_t可成为光化学的活性位置,它和PVA羟基上的氧均较易被紫外光激活。激活的0_t边使周围的一个电荷向金属原子(Mo~(Ⅵ))转移,边与PVA羟基上被激活的氧作用,电子就由此羟基上的氧向O_t转移,致使体系中部分PMo_(12)与PVA发生二电子或四电子氧化还原反应,形成Mo(Ⅵ、Ⅴ)配合物而变色,同时,PVA分子的部分羟基及该羟基位的碳上脱氢形成羰基而具有酮结构。此外,从Mo(V)的ESR特征信号随时间变化而减弱,但其吸收光谱的吸光度未变,于是推断该光化学反应过程中尚有Mo(Ⅳ)生成,已由XPS谱证实。     

螺环倍半萜(±)-茅苍术醇和(±)-沉香螺醇的改进合成

以2,4-二氧代戊酸甲酯(1)和1,5-二甲基-6-亚甲基环己烯(2)为原料,通过[2+2]光环加成和retro-Benzilicacid重排,合成了具有螺[4,5]癸烷结构的岩兰烷基本碳架的化合物3.用锌粉选择还原五元环上碳碳双键得螺环二酮(4),对环外羰基实施保护并将环上酮基转化为亚甲基得到重要的合成前体6,经与甲基溴化镁的格氏反应生成混合的标题化合物.利用羟基和异氰酸苯酯的反应生成一对N-苯基氨基甲酸酯异构体(12),二者分离后经四氢铝锂还原,完成了螺环倍半萜(±)-茅苍术醇和(±)-沉香螺醇的全合成.     

酚基酮类衍生物的Mannich反应

本文报告对羟基-苯乙酮和对羟基-去氧安息香二化合物的 Mannich 反应。在酸性溶剂中,以胺的盐酸盐和多聚甲醛为试剂,则羰基的鄰位碳原子上的氢原子,为氨甲基团所取代,各制得化合物(Ⅲ)、(Ⅳ)。若以双-(二烃氨基-)-甲烷为试剂,氨甲基可以取代在酚基的鄰位。由对-羟基-苯乙酮制得化合物(Ⅴ)。但与对羟基-去氧安息香反应中,除得化合物(Ⅵ)外,尚分离到化合物(Ⅳ),并且化合物(Ⅳ)、(Ⅵ)的得量,随反应时间增长,前者减少,而后者增加。