含氮两亲膦配体N，N‘—双（二苯膦甲基）哌嗪及钯配合物的合成和催化羰化反应

在温和的条件下,以季Lin盐（Ph2P(CH2OH)2]^ Cl^-与胺的曼尼希反应,高产率合成了含Ph2PCH2N=配位基团的两亲膦配体N,N'-双（二苯膦甲基）哌嗪。在正丁醇中于氮气保护下制备了Ph2P/Pd摩尔比为2：1和1：1的钯配合物。该钯配合物对氯苄的常压羰基化反应有很高的催化活性,苯乙酸的产率可达91%。     

[(N-膦酸亚甲基)亚氨基二乙酸-亚磷酸氢]锆一钯催化剂的催化加氢活性

一类新型负载钯催化剂：〔（N-膦酸亚甲基）亚氨基二乙酸-亚磷酸氢〕锆-钯催化剂由Zr（HPO3）2-x〔O3PCH2N（CH2CO2H）2〕x·H2O与Pd－Cl2在无水乙醇中络合制得。用IR，XPS谱对该催化剂进行了表征，并研究了催化剂的X值，钯含量，＞NCH2CO2H／Pd摩尔比，反应温度，PH值，溶剂和底物对加氢活性的影响。催化剂重复使用8次而无显著失活。     

混合型甘氨酸-N，N-双亚甲基膦酸-磷酸锆：合成、表征及插层

采用氢氟酸络合法,在nP/nZr=2.0条件下,以甘氨酸-N,N-双亚甲基膦酸(DMPG)和H3PO4为原料,按不同投料物质的量的比制备了2个α、γ-混合型甘氨酸-N,N-双亚甲基膦酸-磷酸锆层状主体化合物Zr(PO4)0.41(HPO4)0.043[(O3PCH2)2NCH2COOH]0.67.H2O(1)和Zr(PO4)0.21(HPO4)0.038[(O3PCH2)2NCH2COOH]0.82.2H2O(2),用元素分析、X射线衍射、红外光谱、热分析、固体核磁磷谱等对化合物进行了表征,同时研究了与正丁胺客体分子的插层组装性能。     

磺酸型水溶性膦配体的合成

以季鳞盐[Ph2P(CH2OH)2]^ Cl^-与含磺酸根的胺的曼尼希反应合成了水溶性更大的含Ph2PCH2N配位基团的磺酸型膦配体[(Et3NH)2][Ph2PCH2N(CH2CH2SO3)2(2a)和[(Et3NH)2][O3SCH2CH2N(CH2PPh2)CH2CH2N(CH2PPh2)CH2CH2SO3](2b),用NMR、MS、IR等对该膦配体的结构进行了表征。25℃时膦配体2a在水中的溶解度为0．21g／mL,在乙醇中为0．29g／mL。膦配体2b的SO3H与Ph2P的摩尔比较低,在水中溶解度为0．11g/mL,在乙醇中为0．15g／mL。     

钨(钼)过氧酸双季铵盐的合成和催化H_2O_2氧化醇类的反应

设计合成了3种新型的钼、钨过氧配合物的双季铵盐PhCH2N(CH2)6NCH2Ph[W(O2)4].2H2O、PhCH2N(CH2)6NCH2Ph[WO(O2)2(C2O4)]和PhCH2N(CH2)6NCH2Ph[MoO(O2)2(C2O4)]。并利用元素分析、红外光谱、激光拉曼光谱测试技术对其进行了表征,研究了它们在无有机溶剂、无卤素、无相转移催化剂的清洁条件下催化30%稀H2O2氧化苯甲醇、环己醇分别生成苯甲醛(苯甲酸)和环己酮的反应。实验结果表明,在温和条件下,钨过氧配合物的双季铵盐对上述反应有很好的催化作用。而含钼过氧配合物的双季铵盐的催化活性相对较弱。其中,苯甲酸、苯甲醛、环己酮的最高产率可分别达到93.0%、93.6%和91.7%。     

一类新型水溶性膦配体及其钠盐的合成

在温和的反应条件下,以季Lin盐[Ph2P(CH2OH)2]^ Cl^-与含醚键和有机膦酸根的胺H2O3PCH2N CH2-CH2（OCH2CH2）nNH2(n=1,2,3)的曼尼希反应,高产率合成了含Ph2PCH2N=配位基团的水溶性膦配体,用NMR、MS、IR、UV和光电子能谱等对其结构进行了表征。     

N,N-二甲基胺乙基膦酸-磷酸氢锆为载体的新型固体碱研究

催化;缩合反应;N;N-二甲基胺乙基膦酸-磷酸氢锆为载体的新型固体碱研究     

膦基苯磺酸(PO)金属配合物催化乙烯与极性单体的共聚反应及其机理研究进展

含有膦基苯磺酸(PO)配体的烷基金属配合物表现出罕见的烯烃聚合催化性质,其不但可以催化乙烯均聚形成线性聚乙烯,而且可以催化乙烯与众多的极性单体如CH2=CHX、CO等共聚产生功能化线性聚烯烃.总结了PO配体的结构特点和(PO)Pd(Ⅱ)配合物引发的新型聚合反应,综述了(PO)Ni(Ⅱ)催化剂在催化乙烯和极性单体共聚方面的应用,以及含有膦基二磺酸配体OPO的Pd(Ⅱ)、Ru(Ⅳ)催化剂的特殊催化性质.另外,从配体的对称性、柔性和轴向官能团位阻以及纯电子效应等方面对PO金属催化剂的构效关系和共聚催化反应机理进行了探讨.     

[NiCl(Ph_2PCH_2CH_2OH)_2Cl·H_2O]~+Cl~-和[Ni(Ph_2P(O)CH_2CH_2OH)_4]~(2+)[NiCl_4]~(2-)的合成及晶体结构

通过NiCl2·6H2O与双齿配体2-(二苯基膦)乙醇(Ph2PCH2CH2OH)或其氧化物2-(二苯基氧膦)乙醇[Ph2P(O)CH2CH2OH]的反应,制得两种结构新颖的阳离子型镍配合物[NiCl(Ph2PCH2CH2OH)2 (H2O)]+Cl-(1)和[Ni(Ph2P(O)CH2CH2OH)4]2+[NiCl4]2-(2).通过元素分析、31P核磁共振及X射线单晶衍射对配合物1和2的结构进行了表征.配合物1的晶体属单斜晶系,C2/c空间群,中心金属Ni具有六配位八面体几何构型.配合物2属四方晶系,I4(1)/a空间群,中心原子Ni与PO基团中的O配位形成平面四边形构型.     

ZrO2及其含量对Pd/ZrO2-Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响

采用浸渍法制备了一系列Pd/ZrO2-Al2O3催化剂,并考察了ZrO2-Al2O3复合载体及其ZrO2含量对Pd基催化剂噻吩加氢脱硫(HDS)性能的影响,运用XRD和NH3-TPD等手段对催化剂进行了表征。结果表明,ZrO2-Al2O3复合载体及其ZrO2含量对Pd基催化剂的HDS性能有较大的影响,其中ZrO2含量为12wt%时Pd/ZrO2-Al2O3催化剂的活性最好。ZrO2-Al2O3复合载体及其ZrO2含量对Pd基催化活性的影响是通过增加Pd的分散度、H吸附量和催化剂的酸量、以及降低活性组分与载体的相互作用来实现。     

N,N＇-双(二苯膦甲基)哌嗪和钯配合物的合成及苄基氯的催化羰基化反应

含氮两亲膦体;N;N＇-双(二苯膦甲基)哌嗪和钯配合物的合成及苄基氯的催化羰基化反应     

含有给电子生色团的双马来酰亚胺与脂肪二胺的共聚合及其荧光光谱跟踪

我们曾合成了一系列含有给电子生色团的丙烯酰类单体 ,它的给电子本质主要是由氮原子 ,以Ｎ ,Ｎ 二甲基氨基苯基的形式所贡献[1～ 4] ,即 :Ｎ ( 4 Ｎ′,Ｎ′ 二甲氨基苯基 )马来酰亚胺 ,Ｎ ( 4 Ｎ′ ,Ｎ′ 二甲氨基苯基 )丙烯酰胺 ,Ｎ ( 4 Ｎ′ ,Ｎ′ 二甲氨基苯基 )衣康酰胺 ,甲基丙烯酸 (对 4 Ｎ ,Ｎ 二甲氨基 )苄酯 ,这些单体的荧光发射强度总是远远低于相同浓度聚合物的荧光强度 .为了区别所熟知的荧光浓度自猝灭 ,我们称这种现象为结构自猝灭效应 (ＳＳＱＥ) [1～ 5] .具有ＳＳＱＥ的丙烯酰类单体可表示为Ａ( =) Ｄ( ) 型化合物 …     

Synthesis and Crystal Structure of Cu2（pba）（bpy）2Cl2.4H2O

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＴｈｅｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｍｕｌｔｉ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｏｘａｍｉｄｅｓｉｓｏｆｉｍｐｏｒｔａｎｃｅｔｏａｗｉｄｅｖａｒｉｅｔｙｏｆｃｈｅｍｉｃａｌ[1 ] ,ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ[1 ] ａｎｄａｐｐｌｉｅｄｓｙｓｔｅｍｓ[2 ,3] .Ｔｈｅｍａｇｎｅｔｉｃ[4,5]ａｎｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ[6 ,7] ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｏｘａｍｉｄｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓａｒｅｖｅｒｙｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｇ .Ａｌｏｔｏｆｍｏｎｏｎｕｃｌｅａｒａｎｄｂｉｍｅｔａｌｌ…     

乙氧苯柳胺-2-葡萄糖苷酸的分离鉴定

报道了治疗痤疮新药乙氧苯柳胺[N-(4-乙氧苯基）－2－羟基苯甲酰胺]的葡萄糖苷酸结合物的制备方法，选择2只健康家兔，每日口服400mg乙氧苯柳胺，收集0－12h尿样，尿样经冷冻干燥，甲醇提取后，以半制备 型液相色谱对粗提物中乙氧苯柳胺－2－葡萄糖苷酸进行了分离制备，并采用电喷雾离子阱质谱法与1H NMR技术对该化合物进行了结构确证。     

聚乙烯/聚己内酯-聚乙二醇共聚物共混物组分相容性及其光水双降解的研究

用动态力学振簧仪、DSC、FT IR、光辐照、浸水降解法研究了马来酸酐化线型低密度聚乙烯 (MPE) /聚己内酯 聚乙二醇共聚物 (PCE)共混物的组分相容性、晶区的熔化和结晶行为以及降解特性 .结果表明 ,马来酸酐化是发生在LLDPE短支链的甲基末端上并通过马来酸酐与PCE的羟基形成氢键相互作用 ,使两组分存在部分相容性 ,PCE的主转变与MPE支链的 β转变发生内移现象 .在共混物中加入乙烯 丙烯酸共聚物(EAA)可以起增容作用 ,同时使MPE和PCE组分的熔点和熔化热进一步下降 .对不同含量PCE的MPE/PCE/EAA共混物的降解特性的研究表明 ,PCE的加入使体系发生光、水降解 ,且随PCE含量的增加降解速度加快 .光 水联合作用的降解速度比单一光或水降解更快 .     

基于配合物前驱体的CuO原位制备与电催化产氧活性研究

合成得到了含有N,N,N',N'-四羟乙基乙二胺(THEED)配体的Cu(Ⅱ)配合物[Cu(THEED)(H₂O)]SO₄,通过质谱、元素分析以及X-射线单晶衍射测定了它的组成和晶体结构,并用之作为电催化产氧催化剂的前驱体。在电解含有配合物的碱性NaOAc/NaOH溶液时可检测到氧气产生,并发现有黑色薄膜附着于阳极表面。利用扫描电子显微镜(SEM)、能量色散X射线(EDX)、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)确定该薄膜的主要成分是2 μm大小的无定形CuO颗粒。通过实验证明,CuO为真正的电催化水氧化催化剂,它具有较高活性和稳定性。在无Cu(Ⅱ)、0.10 mol/L NaOAc/NaOH溶液(pH=12.4)中,固定催化电压为1.35 V(相对于标准氢电极电压),催化电流密度可维持1.5 mA/cm²近6 h不变;7.5 h产生氧气97 μmol,法拉第效率95%。     

面包酵母用于苯乙酮的不对称还原研究

研究了面包酵母用于苯乙酮的不对称还原，分别考虑了反应温度，反应时间，底物浓度等因素对转化率和对映选择性的影响，结果表明，在合适的生物转化条件下，底物苯乙酮以中等的转化率被还原并得到较高对映体过量值的产物S－1－苯基乙醇。     

2,4-双(2-烯丙基苯氧基)-6-N,N-二甲(乙)基胺基-1,3,5-二嗪与二苯甲烷双马来酰亚胺共聚物的性能

2;4-双(2-烯丙基苯氧基)-6-N;N-二甲(乙)基胺基-1;3;5-二嗪与二苯甲烷双马来酰亚胺共聚物的性能     

Synthesis and Crystal Structure of a Novel Organolanthanide Schiff Base Complex[(η~5-C_5H_5)Pr(acac)_2(μ_3-OH)]_2·4THF

1 INTRODUCTION It is well known that lanthanide metals are quite oxophilic and the oxygen-stabilized organolanthanide complexes are tractable for exploring their physical and chemical properties. Organolanthanide complexes involving -diketonato chelate ligands have been largely prepared and characterized[1~5]. The Schiff base complexes are some of the most important stereochemical models in transition metal coordination chemistry; however, the organolanthanide Schiff base complexes are …