毒气之王——芥子气

芥子气,一种重要的军用毒剂,被称为“经过战争考验”的最有效的军用战剂之一。本文将从芥子气的发现及利用、理化性质、毒性、中毒机理、中毒症状、预防及治疗等方面予以简单介绍,其中渗透结构决定性能的科学思想,让读者对芥子气有所了解。     

毒气之王和糜烂性毒剂

糜烂性毒剂是一种以皮肤糜烂为主兼有全身中毒为特点的毒剂。文章介绍了芥子气、氮芥和路易氏气等糜烂性毒剂的发现历史、理化性质、中毒机理、救治方法;同时探讨了无害化转化的方法,包括利用芥子气和路易氏气转化成为太阳能电池的重要物质和利用糜烂性毒剂的中毒机理来研究治癌的化疗药物。     

搅拌棒萃取-热解吸气相色谱法测定水中倍半芥子气

建立了一种以SBSE萃取与热解吸-气相色谱-火焰光度法联用技术为基础的测定水中倍半芥子气的方法。对比了SBSE和固相微萃取(SPME)对水中的倍半芥子气的萃取回收率,实验结果表明,SBSE对倍半芥子气的萃取率在22.47%～22.60%之间,SPME对倍半芥子气的萃取率为0.4%。研究了萃取时间、解吸附时间、样品溶液pH值、萃取温度对萃取回收率的影响,选择萃取时间为20min、一级解吸时间为10min、二级解吸时间为4min、样品溶液pH值为7.0、萃取温度为25℃。检测倍半芥子气的线性范围为0.462～23.1μg/L,最低检出限为0.0924μg/L(S/N=3)。该方法已成功应用于河水的检测。     

基于有孔壳层隔绝纳米粒子增强拉曼光谱的芥子气现场检测新方法

基于有孔壳层隔绝纳米粒子增强拉曼光谱技术,建立了一种快速便捷、高灵敏的芥子气及其相关物现场检测新方法。加入0.1 mol/L MgSO4可诱导纳米粒子有效团聚,形成多"热点"的拉曼散射,实现低至10μg/L芥子气的便携式拉曼光谱快速检测,线性范围为10~1000μg/L,分析增强因子约为1.1×106。本方法法直接应用于环境水样中微量芥子气的快速检测,回收率介于88%~114%之间。芥子气相关物(如2-氯乙基乙基硫醚、硫二甘醇、芥子亚砜和芥子砜)可得到有效区分。     

巯基类亲核取代衍生化试剂的分析用途及方法

<正>申请公布号:CN104198603A申请公布日:2014.12.10申请人:中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所摘要:本发明属于分析化学领域,涉及巯基类衍生化试剂在芥子气及其相关化合物检测中的用途。本发明还涉及一种检测芥子气和/或其相关化合物的方法。所述检测方法包     

气相色谱-质谱法分析硫芥子气及相关化合物

用气相色谱－质谱法对含硫芥子气类化合物进行了分析。探讨了长链芥子气的电子轰击电离的质谱规律，并对待测化合物的色谱保留数据进行了研究，在给定条件下，各种待测含硫芥子气在气相色谱柱中能有效的分离和鉴定。     

化学恐怖威胁源特征研究

化学武器的使用形态最早可以追溯到公元前431年斯巴达人向雅典人投射的沥青和硫磺混合抛射物.两次世界大战期间,氯气、芥子气等攻击手段在战场上被大规模使用.1995年东京地铁沙林事件发生后,化学武器作为一种非常规的恐怖袭击形式引发广泛关注.化学恐怖威胁源是关乎化学恐怖袭击的元要素,把握其特征对于防范、处置化学恐怖事件及建设...     

高效液相色谱-离子阱质谱联用检测全血中羟乙基硫代乙基鸟嘌呤

芥子气是一种双功能烃化剂,可与DNA起烃化反应,形成共价键结合的不可逆的烃化产物.目前报道的芥子气-DNA加合物有N7-(2-乙基硫代乙基)鸟嘌呤(HETEG)、双(鸟嘌呤-7)衍生物和N3-(2-羟乙基硫代乙基)腺嘌呤(HETEA),O~6-2-(2-乙基硫代乙基)鸟嘌呤及O~6-2-(2-乙基硫代乙基)-2'-脱氧鸟苷.     

芥子气过氧化物消毒产物的气相色谱-质谱测定

采用气相色谱-质谱(GC-MS)技术对芥子气的过氧化物消毒产物进行了分离和检测。不完全消毒定性检测到芥子气的6种氧化产物,未检测到其水解产物。增加消毒剂用量和延长消毒时间都会使消毒产物进一步氧化,最终变成二乙烯基砜、氯乙基乙烯基砜和芥子砜3种消毒产物。定量分析得出,1 mol芥子气生成的最终消毒产物分别为二乙烯基砜0.193 mol,氯乙基乙烯基砜0.145 mol,芥子砜0.504 mol。3种化合物线性范围1~30 mg/L,加标回收率在57%~78%之间,相对标准偏差小于3.1%,检出限均为0.5 mg/L。     

芥子气中毒人员尿液标记物谱分析及其临床诊断应用

该研究基于暴露生物标记物溯源思路,应用于解决芥子气(SM)临床早期诊断、溯源确证难题.建立了芥子气中毒患者尿液中7 种游离代谢产物的两步固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱(SPE/UPLC-MS/MS)同时定量方法,检出限为5 pg/mL～1 ng/mL,定量下限为10 pg/mL～5 ng/mL;结合前期建立的4 种...     

基于表面增强拉曼光谱技术的芥子气模拟剂快速检测方法研究

该文基于具有单分子水平高灵敏度和指纹图谱高分辨率的表面增强拉曼光谱(Surface enhanced Ra-man spectroscopy,SERS)技术,以2-氯乙基乙基硫醚(2-CEES)作为芥子气模拟剂,50 nm金纳米溶胶为SERS基底,系统开展了芥子气模拟剂的快速分析检测方法研究.研究结果表明,该方法对2-...     

土壤基质中4种典型化学毒剂的加速溶剂萃取-气相色谱法检测

采用加速溶剂萃取法萃取土壤基质中的4种典型化学毒剂,萃取液用气相色谱-火焰光度检测器分析.当土壤中4种化学毒剂含量均为10 mg/kg时,用含5%三乙胺的二氯甲烷作萃取溶剂,在加压15 MPa,室温下提取7 min的条件下,沙林、梭曼、维埃克斯的回收率均超过80%,芥子气为73%.方法对土壤中沙林、梭曼和维埃克斯的检出限分别为1.8、1.4和70 ng/g(磷模式),对芥子气的检出限为500 ng/g(硫模式).并与传统液-固萃取法进行了比较.     

分离与鉴定柴油基体中的微量芥子气类化合物

本文叙述了制备和分析柴油和芳香烃混合溶剂基体中痕量芥子气及芥子气二硫醚样品的方法。样品用硅胶色谱柱预分离及正已烷洗脱除去大量的基体；并用制备薄层色谱分离得到纯样。样品经ＧＣ－ＭＳ，质子ＮＭＲ法等作结构鉴定。分析结果与标准样品相一致。     

预富集装置在QCM传感器检测芥子气中的运用

在化学战剂的诸种检测方法中, 质量型微传感器以其响应快速、使用简便等优点成为一种理想的检测手段. 但是这种传感器的使用往往受到检出限的限制, 对于低浓度的毒剂不能及时报警. 预富集技术的运用可以提高微传感器的检测限. 本文研制了一种预富集装置并对其进行了初步测试. 芥子气通过此预富集装置之后在QCM(石英晶体微天平)传感器上的检出限可以达到0.1 mg/m3.     

一类新芥子气损伤生物标志物的体外高分辨质谱鉴定研究

芥子气(SM)具有亲电性,是典型的高反应活性烷基化毒剂,人体经其暴露后,体内会生成多种水解氧化代谢产物和蛋白质、核酸加合物等,其中,二乙烯砜(Divinyl Sulfone, DVS)是近期发现的一种重要氧化代谢产物,具有类芥子气的反应活性和更高的毒性。以DVS及其谷胱甘肽(Glutathione, GSH)的二相代谢产物DVS-GSH分别染毒人血清白蛋白(HSA)与人源血浆,经蛋白酶K酶解和HLB小柱固相萃取净化后,采用UPLC-Q-Exactive Orbitrap高分辨质谱分析检测,鉴定出3种全新结构的白蛋白加合物:DVS-Cys-Pro-Phe(DVS-CPF)、 Phe-Pro-Cys-DVS-Cys-Pro-Phe(FPC-DVS-CPF)和GSH-DVS-Cys-Pro-Phe(GSH-DVS-CPF)。研究结果表明,含有高反应活性烯键的DVS分子可与白蛋白的Cys-34残基发生特异性加合反应,并且其二相代谢产物DVS-GSH仍可继续发生加合反应,形成一类新的白蛋白加合物。鉴定的新结构加合物不仅为确证SM暴露和中毒诊断提供了新的损伤生物标志物,也为从新的角度阐述SM的损伤...     

声表面波技术检测糜烂性毒剂芥子气的研究

声表面波技术是这些年来得到迅猛发展的一门前沿学科,是传感器技术中引人注目的新兴分支。由于声表面波化学传感器具有体积小、成本低、灵敏度高、易于集成化、智能化、实现远距离检测等多种优点,因而在军用、民用领域显示了良好的应用前景[1-3]。芥子气是糜烂性化学毒剂中最为     

芥子气纯度测定不确定度分析与评定

采用酸碱滴定法测定芥子气纯度,对测量结果的不确定度进行评定。分析了测定过程中不确定度来源,包括滴定剂的标定、消耗滴定剂体积、样品称量等引入的不确定度及其计算方法,最后合成得到标准不确定度。当芥子气纯度测定结果为94.78%时,扩展不确定度为0.34%(k=2)。实验结果表明,样品称量引入的不确定度对测量结果的影响最大。     

人工尿样中芥子气-谷胱甘肽加合物的气相色谱-质谱法检测

该文以气相色谱-质谱法测定人工尿样中的芥子气-谷胱甘肽加合物的β-裂解产物1,1′-磺酰基二(2-甲巯基)乙烷(SBMTE)。采用固相萃取(SPE)及固相支持液-液萃取(SLE)两种方法对尿样中的SBMTE进行富集净化,并对两种方法的影响因素进行了优化。采用中等极性毛细管色谱柱(DB-17MS)分离,以电子轰击源(EI)质谱选择离子模式(SIM)检测,内标法定量。结果表明,以SPE/GC-MS方法检测,SBMTE在1~100μg/L范围内线性关系良好,相关系数r为0.998 4,检出限(LOD)为0.1μg/L,回收率大于90%;以SLE/GC-MS方法检测,SBMTE在2~150μg/L范围内线性关系良好,相关系数r为0.998 8,检出限为0.5μg/L,回收率大于90%。SPE方法适用于直接检测空白尿样中添加SBMTE或芥子气染毒真实尿样还原后样品的进一步净化处理,SLE方法可应用于芥子气染毒后真实尿样的确证检测和溯源性检测。     

冷阱温度和激活电压对气相色谱分析痕量磷化氢的影响

磷化氢是一种有芥子气味的无色剧毒气体,磷化氢浓度在1．0～10μ/L内可使人眩晕、头疼、恶心、呕吐,当其浓度进一步增加时会导致肺水肿甚至昏迷死亡。常用的磷化氢分析方法主要有铝蓝比色法和气相色谱法,本实验室牛晓君等采用柱前两次低温冷阱富集和气相色谱／氮磷检测器联用技术（GC-NPD）分析了痕量磷化氢,在这一方法中,冷阱温度是影响磷化氢富集率的重要因素,检测器激活电压则是影响磷化氢响应值的重要因素。本文分别考察了这两个因素对磷化氢定量的影响。     

固相萃取-气相色谱-质谱法检测染毒尿样中芥子气-谷胱甘肽加合物的β-裂解产物

合成并纯化了芥子气-谷胱甘肽的β-裂解产物1,1′-磺酰基二(2-甲巯基)乙烷(SBMTE),纯度为98.9%.建立了固相萃取-气相色谱质谱法检测染毒尿样中SBMTE的方法,对尿样中SBMTE的提取富集、 Oasis HLB固相萃取柱净化条件等因素进行了优化.实验中采用DB-5MS毛细管柱进行分离,以化学电离源(CI)质谱选择离子模式(SIM)进行检测,并通过内标法定量.SBMTE的线性范围为1～100 ng/mL,r=0.9991,回收率为89.0%～92.6%,检出限为0.5 ng/mL.方法满足芥子气中毒人群尿中SBMTE的检测要求.