关于Hund规则理论解释的讨论

Hund 在分析原子光谱时发现了以他命名的规则:原子基组态中有最大多重度的谱项是基谱项;若最大多重度谱项不止一个,则其中 L值最大的是基谱项。迄今对 Hund 规则有三种不同的理解:(1)Slater 于1929年从一级微     

Hund规则应用于轨道图的正确解释

多年来根据Ｈｕｎｄ规则应用于传统轨道图来确定碳原子的基态是不妥的。这种轨道图只反映电子微观状态，与原子能态无对应关系。本文介绍了“真实原子”轨道图的作法，即由传统轨道图线性组合。通过耦合态轨道图得出Ｈｕｎｄ规则的正确解释：Ｈｕｎｄ规则只要求电子尽可能地占据更多的简并轨道，但并不要求它们的自旋方向相同。     

关于应用Hund规则的讨论

为了说明原子核外的电子在全充满和半充满时具有较低的能量和较大的稳定性,国内不少的教科书都是用Hund规则来进行解释的,因此,Hund规则在结构化学和无机化学的教学中,成了讨论全满半满问题时非讲不可的基本     

违反Hund规则的情况——自旋极化效应

自旋极化效应能够导致违反Hund规则的情况,特别是对于单重态和三重态成对出现的组态。在具有一个以上未成对电子的体系中,我们注意到动态自旋极化决定于未成对电子的相对自旋方向,并且在开壳层的单重态和三重态中动态自旋极化效应是不同的,对于这两种状态的自旋极化效应可用CI-型波函数来描述。     

表面Zeta电位与表面吸附—聚沉规则的理论解释

本文系统地研究了α-Fe_2O_3悬浮体在三种不同价态电解质(KCl,CuCl_2 CrCl_3)的不同浓度中,粒子表面双电层的ζ电位和表面的吸附性质。通过实验总结出一、二、三价正离子影响α-Fe_2O_3悬浮体沉降值的规律性,并以此为根据,结合吸附理论论证了沉降值与被吸附电解质价态之间的反比关系,该结论与叔采—哈迪(Schulze-Hardy)经验规则相似。并对溶胶的聚沉规则提出有独到见解的理论解释。     

原子和分子片的洪特多重度规则的量子化学解释

以7种原子和5种分子片物种为例，采用UHF／6—311＋＋G（3df，2p）方法，优化了它们的电子在垂直和绝热跃迁过程中的构型，计算了相同电子组态，不同低自旋态和高自旋态物种的最低单点能量（ES，ET）；比较了它们的最高占据轨道能量（低态能εS-HOMO，高态能εT-HOMO）．结果发现，无论是绝热还是垂直变化过程，也不论键距长短，总会存在如下关系：△εHOMO=εS-HOMO—εT-HOMO〉0，△ES-T≈△εHOMO〉0．最后证明了这些关系式．     

JΦgenson的f-因子的理论解释

本文利用非自由态Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的径向波函数计算了Jφgenson的f-因子,计算结果与JφgenSOn的经验拟合值一致,使光谱化学序列和Jφgenson的f-因子得到了理论解释。     

鲍林电价规则与键价理论

鲍林电价规则简介在本世纪廾年代末,L.Pauling在大量含氧酸盐结构资料的基础上系统总结了关于离子化合物的五个规则。这些结构规则对诸如硅酸盐结构化学规律的总结和研究起了重大的推动作用。电价规则是鲍林五个规则的核心。它可表述为:在一个稳定的离子化合物结构中,每一负离子的电价等于或近似等于从邻近的正离子至该负离子的各静电键强度的总和,即     

黄酮类抗氧化剂结构-活性关系的理论解释

用AM 1方法对若干黄酮类抗氧化剂做了计算 .发现 :( 1 )黄酮化合物邻二酚羟基清除自由基的活性强于间二酚羟基 .原因一是前者半醌式自由基与邻位酚羟基形成分子内氢键 ,从而更稳定 ;二是前者半醌式自由基通过共振形成邻苯醌 ,这使其未成对电子密度在邻位氧上有较多分布 ,内能更低 .( 2 )色原酮类黄酮化合物C环的吸电子性质使它对A环酚羟基有钝化作用 ,使其更不活泼 .由于B环受C环影响较小 ,而且大多数黄酮类抗氧化剂B环为邻二酚羟基取代 ,因此实验总结出的B环酚羟基活性高的规律得以解释 .     

取代环己酮还原立体选择性的过渡态理论解释

对于取代环已酮还原产物的立体选择性,仅通过还原试剂的动力学条件和生成产物的热力学稳定性进行预测是不准确的,需要考虑反应过程中存在的其他因素。采用过渡态理论可以对取代环已酮还原产物的立体选择性进行更全面、更准确的预测。一方面,还原试剂进攻羰基形成过渡态时,表现出决定立体选择性的空间位阻效应和电子效应;另一方面,反应物优势构象,即形成过渡态时的扭转应变和相对于标准对交叉构象偏转角的大小对产物的立体选择性也不容忽视。本文从过渡态形成过程中所体现的空间位阻、电子效应和构象三方面进行讨论,阐述了取代环已酮还原产物的立体选择性。     

DyTiFe11化合物中自旋再取向的理论解释

DyTiFe_(11)为铁磁性物质。晶体结构为ThMn_(12)型体心四方结构。室温下易磁化方向为晶体C轴,大约在175K发生自旋再取向。用实验确定了Fe次晶格对磁晶各向异性的贡献,用单离子模型计算了Dy次晶格对各向异性的贡献。研究表明,自旋再取向是两种次晶格磁晶各向异性竞争的结果。     

拉瓦锡氧学说的化学革命机制计算理论解释

介绍了萨伽德关于化学革命机制的计算理论。以拉瓦锡氧学说作为研究对象,用知识表示技术描述了化学革命的重要阶段;用解释一致性标准和ECHO程序计算比较了氧学说和燃素说的优劣;借用机器学习的思想解释了科学家个体概念框架的变化。此理论为我们认识化学史实提供了新的视角和路径。     

溶剂笼光谱理论对一些化学现象的解释

简要介绍溶剂光谱理论的基本内容，并用该理论圆满地解释了一些经典光谱理论所不能解释的化学现象。     

规则溶液理论应用于bola/SDS混合体系的研究

以规则溶液理论研究了bola型阳离子两亲分子与十二烷基硫酸钠（SDS）混合体系的表面和胶团相互作用.相互作用参数的数值表明, bola分子与SDS在胶团中和溶液表面都发生了强烈的相互作用,这种相互作用的强度与普通季铵盐/烷基硫酸钠混合体系相当.这说明bola分子与SDS混合体系中的协同作用主要是由亲水基之间的静电相互作用产生的, 而bola分子结构中疏水部分对相互作用没有显著影响.     

碳氧化反应速率常数与温度特殊关系的理论解释

对于碳氧化反应,在不同温度范围内,温度对反应速率常数的影响呈现不同规律的现象进行了讨论。指出第一阶段主要由氧气在碳表面化学吸附平衡受温度的影响决定。第二阶段则由碳在二氧化碳中发生气化反应,特别是其中的酮基脱附步骤决定。对已有的反应机理进行了比较,提出了新的简化机理,并采用速率控制步骤近似和平衡近似对机理进行了近似处理,得出的第二阶段动力学方程可以较好地解释相关实验规律。     

锰(Ⅱ)络合物零场分裂值的理论解释

利用非自由Mn(Ⅱ)的径向波函数讨论Mn(Ⅱ)络合物的零场分裂,证实了零场分裂主要来自低对称晶场和旋-轨耦合作用的贡献。定量计算了三角、四角畸变时的|D|值,计算结果与实验值符合。     

结构化学中的VSEPR理论与八隅体规则

介绍在新型晶体结构中出现的不符合八隅体规则的现象,讨论了结构化学教学中VSEPR理论与八隅体规则的相关问题,帮助学生客观准确地理解相关理论及应用。