μ3-氧桥三核和四核锰水杨叉-β-丙氨酸配合物的合成和表征

合成了μ₃-氧桥三核锰配合物Mn₃O(Salala-β)₃·3H₂O和四核锰配合物Mn₄O₂(sa-lala-β)₃(ClO₄)₂·8H₂O,其中salala-β^2-是水杨叉-β-丙氨酸三齿希夫碱的负二价阴离子,运用元素分析、化合价测定、电导率、磁化率、热重分析、红外和电子光谱等实验结果对其进行了表征,并提出了配合物的可能结构。     

三元体系La(NO3)•4H2O-B15C5-(CH3)2CO在18℃时溶解度的研究

我们曾用自己设计的半微量相平衡方法研究了La(NO₃)₃•4H₂O-B15C5-CH₃CN三元体系在25℃时的溶解度,发现同生成它的母液处于平衡状态时的固态络合物的组成为La(NO₃)₃•B15C5•4H₂O,在一般条件下的相对稳定形式为La(NO₃)₃B15C5•2H₂O。说明了Cassol和King等人所得无水络合物La(NO₃)₃•B15C5是由于后处理条件不当所引起的。     

苯甲酰丙酮缩乙二胺与镧系元素多核配合物的合成及表征

本文合成了8个镧系元素与苯甲酰丙酮缩乙二胺希夫碱配合物。经元素分析、摩尔电导、热分析、电子光谱、红外光谱与¹H NMR等表征,确证为双核配合物:Ln₂(L)₃(NO₃)₆·2H₂O(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy及Er;L=苯甲酰丙酮缩乙二胺)。文中探讨了配体空间位阻等影响,并提出了所合成配合物的可能结构。     

稀土L-半胱氨酸配合物的红外光谱和X光电子能谱研究

本文报道14种稀土元素和L-半胱氨酸(L-cys)的固态配合物,(RE(cys)₃Cl₃·3H₂O,RE=Ce-Lu、Y,Pm除外),并根据它们的红外光谱和XPS能谱对配合物的配位方式进行了讨论。     

稀土元素与马来酸和邻菲咯啉三元固态配合物的研究

合成了13种由稀土离子(La³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺、Sm³⁺-Yb³⁺和Y³⁺)与马来酸(C₄H₄O₄)和邻菲咯啉(Phen)形成的三元配合物。元素分析和微量水分测定确定其组成为Ln₂(C₄H₂O₄)₃(Phen)₂·4H₂O.研究了它们的紫外,红外吸收光谱,探讨了配合物的荧光性质及热稳定性。     

气相色谱法研究配合物的热稳定性—ⅩⅣ.K2Co[Fe(CN)6]•H2O和Co3[Fe(CN)6]2•7H2O的热分解及其加氢反应

K₂Co[Fe(CN)₆〕•H₂O和Co₃〔Fe(CN)₆]₂•7H₂O的热分解经过脱水、放出(CN)₂和HCN或C≡N^-键断裂,最终固相产物中有铁钴合金生成。CN^-的多重键在加氢时断裂,生成NH₃和CH₄。以CN^-作为加氢反应的探针,考察了C≡N^-键在金属双端基间的配位活化作用。     

[C5H5Fe(CO)2]LnCl2·nTHF和[C5H5Fe(CO)2][C5H4(SiMe3)]LnCl·nTHF双核配合物的合成

合成了稀土铁双核配合物:(C₅H₅Fe(CO)₂)LnCl₂·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=1,2)和(C₅H₅Fe(CO)₂)(C₅H₄(SiMe₃))·LnCl·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=0,1,2)。元素分析,热分析,红外光谱和质谱分析确认了这两种配合物。红外光谱数据表明铁与稀土原子是以羰基桥连接。晶体结构分析表明((C₅H₅Fe(CO)₂)Na·4THF是(C₅H₅Fe(CO)₂)LnCl₂·nTHF合成的中间体。     

BF3·OEt2在镍体系催化丁二烯聚合中的作用

本文借助于紫外可见光谱、磁化率法和聚合活性测定等方法,研究了BF₃·OEt₂在镍体系催化丁二烯聚合中的作用。初步探明了BF₃·OEt₂与Ni(naph)₂作用会形成“F-B-Ni”配合物,对形成活性中心不利。     

水合二高碲酸合铜(Ⅲ)酸氢四钠配合物的合成、结构和紫外吸收光谱

在碱性水溶液中获得了组分为Na₄H[Cu(H₂TeO₆)₂]·17H₂O的晶体配合物。用X-射线衍射法测定了单晶结构,晶体属三斜晶系,空间群 P₁^-,a=0.5939(2)nm,b=0.8957(3)nm,c=1.2555(3)nm,α=98.49(2)°,β=98.98(2)°,γ=93.94(2)°,V=0.6495(3)nm³,M=913.7,Dc=2.34s/cm³,Z=1.晶体中二个畸变的TeO₄(OH)₂八面体与中心Cu(Ⅲ)离子螯合,构成属准D_2h点群对称的CuO₄平面,Cu-O键长分别为0.1830nm和0.1844nm。配合物溶液的紫外吸收光谱,于270nm和405nm处有两个强的配体至金属电荷转移谱带。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5稀土络合物的合成与表征

本文通过组成和物相分析证明按Roy和Okarfor的方法所合成的不是RE(PMBP)₃而是RE(PMBP)₃·HPMBP络合物。我们提出一种合成RE(PMBP)₃络合物的新方法,井用此法合成了45种稀土与HPMBP的固体络合物,对它们进行了组成分析,红外光谱和核磁共振谱等研究,其中有30种为新化合物。     

稀土硝酸盐与穴醚(2.2)及穴醚(2.2.2)配合物的合成和性质

由三价稀土、镧、铕和镱的硝酸盐分别与穴醚(2.2),穴醚(2.2.2)反应,合成相应的五种固体配合物,并进行了元素分析,IR,NMR,TG,DTA,电化学等性质的研究。     

4－硝基邻苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、磁性及抗癌活性

研究桥联多核配合物的磁性不仅有助于了解桥联多核配合物在生物体内所起的各种生物功能,而且可为分子铁磁体的设计和合成提供信息.某些过渡金属配合物已显示了体外抗艾滋病和抗癌活性,有关桥联多核配合物在这方面的研究甚少.     

轻稀土金属β-二酮络合物催化丙烯二聚的研究

本文对以轻稀土金属β-二酮络合物为基础的催化丙烯二聚体系进行了探索性研究。找出了Pr(acac)₃。H₂O/Et₃Al₂Cl₃/PPh₃体系,在Al/Pr为30—50、P/Pr为3—6、温度为60—80℃范围内有较高二聚活性1200—1300molC₃^-/mol Pr·h和二聚转化率50—60%。在RE(ac-ac)₃/Et₃Al₂Cl₃/PPh₃和Pr(β-二酮)₃/Et₃Al₂Cl₃/PPh₃体系中,活性顺序分别为Ce～Pr>La>Nd>Sm和六氟乙酰丙酮>乙酰丙酮>二苯二甲酰甲烷,其二聚物的组成分布为:甲基戊烯64～66%,线性烯烃24.1—26.4%。二聚选择性在77—93.3%之间。     

稀土硝酸盐冠醚络合物的研究(Ⅳ)—Y(NO3)3·3H2O-B15C5-CH3COCH3三元体系在18℃时溶解度的研究

利用半微量相平衡方法,研究了Y(NO₃)3·3H₂O-B15C5-CH₃COCH₃三元体系在18℃时的溶解度。结果指出:该体系的溶解度曲线由两支组成,其中较长的一支与盐、醚摩尔比为1:1的络合物Y(NO₃)₃·B15C5.3H₂O·2·5CH₄COCH₃的固相相对应。未发现其他化学计量络合物存在。无论是在液相,还是在固相,在平衡过程中,水与硝酸钇的摩尔比总是3:1。对所生成的固态络合物组成,通过红外光谱和化学分析做了进一步的考查。研究了它们与后处理条件的关系。     

二甲亚砜硝酸稀土晶体的生长及其组成与性质的研究

本文合成出除Pm以外的全部稀土硝酸盐的二甲亚砜晶体,并生长出大尺寸的La和Nd的晶体(分别为60×28×25和80×28×28mm)。从La至Gd的组成为RE(NO₃)₃·4DMSO,从Tb至Lu(包括Y)的组成为为RE(NO₃)₃·3DMSO,由于镧系收缩引起的空间位阻,使结合的DMSO的数目从4减为3。测定了一些稀土的光谱和发光性质。比较Nd³⁺在水溶液中和在DMSO中的吸收光谱,观察到在DMSO中Nd³⁺的谱带向长波位移,表明了在DMSO中,RE—O键具有一定程度的共价性。当晶体在850℃的空气中进行热分解时,三价稀土的热分解产物的组成为RE₂0₂SO₄。测定了全部稀土硝酸盐的二甲亚砜晶体的磁化率,它们随原子序的增大呈现具有双峰的周期性变化。