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我们测定了四个结构新颖的V-Cu-S簇合物的1H,13C,51V NMR谱.结果表明;在这些异金属簇合物中,存在着Cu+的d电子向V5+的空的d轨道的电子转移,从而加宽了配体R2NCS2的1H NMR谱线;在溶液中存在着配体交换反应的化学平衡. 相似文献
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报道我们对某些V/S,V/Fe/S和Mn/O簇合物溶液化学的核磁研究.(Et4N)[V4S4(C4H8NCS2)6](1)的1H NMR谱包含三个宽峰,δ4.77,5.17和7.57,分别归属为端基与桥基配体的α-H.游离配体信号的出现表明了溶液中发生配体与溶剂分子的交换反应.对一系列[VFe3S4(R2 NCS2)4]-簇合物(R2=OC4H8(2),Et2(3))进行了1H NMR表征.钒与三个铁中心的配体氢谱被分别归属.对NMR谱的时间跟踪发现位于δ19.6(2)以及δ34.2(3)的信号逐渐增长,这意味着新物种形成.合成反应的动态NMR跟踪指认了新物种为Fe4S4(R2 NCS2)4.提出了溶液中簇骼金属原子交换机理.包含H2O和NO3配体的单核锰bpy配合物(4)的氢谱指示出这些单齿配体的可交换性.它促使配合物4成为含有两个单核Mn分子的包容化合物. 相似文献
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报道了含硬币金属和四硒代钼酸盐的异金属硒簇合物的95Mo NMR研究结果和含膦配体Mo(W)-Cu(Ag,Au)-Se配合物的31P NMR谱学性能。发现不同硬币金属对95Mo核的化学屏蔽效应顺序为Au > Cu > Ag;对系列Mo-Cu-Se化合物的95Mo NMR研究结果表明:95Mo NMR的化学位移和线宽不仅与配位的Cu原子数目有关,而且对结构的变化特别敏感;[MoSe4]2-离子的相对四个方向被Cu+配位后,其Mo核的屏蔽基本饱和;外围配体对95Mo NMR数据影响甚微。同时还用动态95Mo NMR谱技术跟踪配体的取代反应和从MoCu4到MoCu10核的簇骼转变过程。此外,还讨论了这些化合物在不同构型之间,同一构型不同金属中心和不同配体基团的31P NMR化学位移的变化特征。 相似文献
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研究了最近合成的6种N-(2-苯基-1,2,3-连三唑-4-甲酰基)-N′-芳基硫脲新化合物. 通过测定6种新化合物的13C NMR和DEPT谱等,对其结构进行了确定,并对其 全部谱峰做出归属;并给出了这类新化合物中苯的两个新取代基(R1 和R2 )的取代参数;同时,讨论了化学位移与分子结构间的一些关系. 相似文献
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含有穴醚N8O6配体(L)的异金属和同金属大环化合物[Ag2NaL](ClO4)3(1),[Cu2L](BF4)(ClO4)*DMF*0.5EtOH(2),在溶液中,室温下,作了1H,13C和1H-13CHMQC NMR谱的测定,归属了所有的1H,13C的谱线.对其在溶液中的配位行为通过1H NMR试验作了简单的讨论. 相似文献
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通过密度泛函理论计算研究了1, 2-环己二酮(α-CHD)基态光解离反应的势能面. 通过IRC方法确定了5个主要的反应通道, 相应的产物分别为P1(c-C5H8O+CO), P2(2C2H4+2CO), P3(CH2CHCH2CH2CHO+CO), P4(2CH2CO+C2H4)和P5(CH3CHCO+CH2CHCHO). 获得了反应过程中反应物、产物、中间体和过渡态的结构参数. 详细阐述了这些通道的反应过程, 分析了其反应机理, 总结出最优的反应路径为α-CHD→c-C5H8O+CO. 理论分析与实验结果相符. 获得的结果为进一步进行与1, 2-环己二酮相关的研究提供有价值的信息. 相似文献
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取代环戊二烯锆、铪络合物光解活泼自由基的ESR研究 总被引:1,自引:1,他引:0
本文用自旋捕捉术技与ESR相结合的方法,研究取代环成二烯锆、铪络物(RC5H4)2ZrCl2(R=H,CH3,C3H7,C4H9,C5H11,C6H11)及(RC5H4)2HfCl2(R=CH3,C2H5,C3H7)光解的活泼自由基。结果表明,取代环成二烯锆、铪络合物与取代环戊二烯钛结合物光解机理相同,即光解初级过程是M-(RC5H4)(M=Ti,Zr,Hf)π键的均裂。其差别在于RCpMCl2(M=Zr,Hf)可为PBN及ND捕获,并后者的加合物表现出氯核的分裂。 相似文献
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利用1H-NMR中羰基的ASIS值在羰基周围不同的区域符号分布的经验规律,研究了一系列拟除虫菊酯化合物羰基酯键部分的构象,指出在具有α-氰基的菊酯分子中,其溶液态构象是α-氰基与酯羰基共平面的构象,而在个有α-甲基的菊酯分子中,溶液态构象是α-氢原子与酯羰基共平面的构象.本实验结果支持了Hopfinger等人用分子力学方法计算的结果,从而肯定了氰基取代的菊酯分子在溶液态下的构象与在晶体中构象的不同. 相似文献
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结合1H NMR,13C NMR谱,分别对钨、钼配合物{WO2(C10H6O2)2(C5H11N2)2[H2N(CH2)3NH2]}3(1),{(C5H11N2)2[H2N(CH2)3NH2][MoO2(C10H6O2)2]}(2),{(C7H12N2)2[MoO2(C10H8O2)2]}(3)晶体结构中小分子环进行了归属.其中,配合物1和2中(C5H11N2)+的NMR研究证实了六元环由1,3-丙二胺和乙腈化合而成,配合物3中(C7H12N2)2+的NMR谱图证实了七元环由乙二胺和乙酰丙酮化合而成,并且推导出这些亲核加成-消除反应的反应机理.配合物1~3中的小分子环的合成在其它体系中尚未见报导,而在合成它们的反应中作为新产物随主体晶体析出,并由晶体结构解析和NMR得到了证实. 相似文献
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QU Li-guo LIU Jian-guo XU Liang XU Han-yang JIN Ling DENG Ya-song SHEN Xian-chun SHU Sheng-quan 《光谱学与光谱分析》2021,41(6):1751-1757
随着汽车排放标准的提高,相关VOC标准从总烃检测变为非甲烷碳氢化合物(NMHC)检测;随着含氧燃料的增加,增加了非甲烷有机气体(NMOG)测量。针对国内汽车尾气分析仪分析组分单一、精度有限、VOCs检测过程复杂等问题,提出了基于便携式FTIR的机动车尾气检测方法,基于立体角镜优化FTIR光学系统结构,提高动镜扫描速度,设计便携式且满足抗振动需求的快速FTIR光谱仪。FTIR红外光源输出波段范围为2~20 μm,分辨率为0.5 cm-1,扫描速度1 Hz,气体池光程为10 m,采用斯特林探测器,其光谱响应范围为600~6 000 cm-1。选择CH4,C2H2,C2H4,C2H6,C3H6,n-C5H12,i-C5H12,C7H8,HCHO,C2H5OH,CH3CHO这些典型HC化合物作为VOC气体检测的替代物。通过标准谱确定尾气成分的波段为900~1 100和2 700~3 100 cm-1,涵盖所有待测气体吸收波段。基于AVL台架测试,开展NEDC和WLTC工况实验测试,测试车辆为丰田威驰,测试油品为92号国五。便携式FTIR采用抽取方式进行尾气测量,原始的废气样本来自安装在排气管延长部分的多孔探头,前端安装样气取样装置,主要包括颗粒物过滤和除水汽装置,以防止污染FTIR光学系统。实验表明FTIR可以有效快速测量汽车尾气中CO,CH4,NO和主要HC化合物,在FTIR检测限0.5 μmol·mol-1下会引入噪声信号,浓度可信度降低。通过分析可以看出输出气体平均浓度降级排列依次是:CO,C2H4,CH4,NO,i-C5H12,C2H6,C7H8,n-C5H12,C2H5OH,CH3CHO。从3个循环的NEDC工况可以看出,每种气体排放呈现一致的规律性变化。针对CO进行了SEMTECH-DS与FTIR测量数据的时间序列比较,结果呈现了较好的规律一致性,但是由于FTIR和SEMTECH-DS测量技术和取样稀释系统不同导致二者浓度差异较大。与传统尾气检测技术相比,便携式FTIR测量系统对瞬态事件有良好的响应,可以在线进行多组分浓度实时测量获取机动车的瞬时排放数据,在满足新规测试要求下,也可以为后期的机动车在实际道路上的排放特征分析和模拟提供可靠的数据支持。 相似文献
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在Ni70Mn25Co5-C体系中添加含氢化合物Fe(C5H5)2作为新型氢源, 利用温度梯度法, 在压力为5.5-6.0 GPa、温度为1280-1400 ℃的条件下, 成功合成出氢掺杂的宝石级金刚石大单晶. 通过傅里叶显微红外光谱发现, 随着Fe(C5H5)2添加量的增加, 合成晶体中与氢相关的对应于sp3杂化C-H键的对称伸缩振动和反对称伸缩振动的红外特征峰2850和2920 cm-1逐渐增强, 而晶体中氮含量却逐渐减少. 通过合成晶体的拉曼光谱分析发现, 金刚石的拉曼峰伴随Fe(C5H5)2的添加向高频偏移, 这表明氢的进入在金刚石内部产生了压应力. 观察扫描电子显微镜图像发现, 在低含量Fe(C5H5)2添加时晶体表面平滑, 而高含量添加时晶体表面缺陷增多, 且呈现出气孔状. 使用新的添加剂Fe(C5H5)2作为氢源, 合成出含氢宝石级金刚石单晶, 丰富了金刚石单晶中对氢的研究内容, 也可为理解天然金刚石的形成机理提供帮助. 相似文献
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关于N-苯基-萘胺的光分解过程 总被引:1,自引:0,他引:1
采用ESR方法研究了α-和β-N-苯基取代萘胺在苯溶液中的分解过程及其反应中间体.结果表明,有三种自由基被检测到,即H,C10H·7和C6H·5(H)N·自由基.其中值得注意的是萘自由基的生成,这意味着在一定的光解条件下,苯基萘胺分子中的C-N键可发生断裂,萘基可从氮原子上断裂下来.同时,通过调节自旋捕捉剂的浓度与添加光敏剂,可以明显地改变三种自旋捕获物的相对生成比例,借此得到三种自由基结构与光稳定性的信息.此外,本文还结合量子化学的计算讨论了此光解过程各种自由基生成的可能性. 相似文献