HY分子筛催化1,3-苯并二噁茂烷类化合物合成的研究

研究了HY分子筛催化邻苯二酚与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛、二苯甲酮等十余种醛(酮)的缩合反应。考察了反应时间、酚与醛(酮)的配比、HY分子筛用量等因素对酚与醛(酮)反应的影响。实验发现,当邻苯二酚与醛(酮)摩尔比为1∶1.0、催化剂用量为每mol邻苯二酚2.5g、反应4h,选择性一般在97%以上,醛(酮)的转化率一般在57%以上,表明HY分子筛对邻苯二酚与醛(酮)的反应有较好的催化性能。     

HAlMCM-41介孔分子筛催化1,3-苯并二噁茂烷合成的研究

研究了HAlMCM-41分子筛催化邻苯二酚与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛、二苯甲酮等十余种醛(酮)的缩合反应. 考察了反应时间、酚与醛(酮)的配比、HAlMCM-41分子筛用量、硅铝比、催化剂重用次数等因素对邻苯二酚与醛(酮)反应的影响. 结果表明, 当邻苯二酚与醛(酮)物质的量比为1∶1.4, 催化剂用量为3.5 g/mol邻苯二酚, 反应4 h, 分子筛n(SiO₂)/n(Al₂O₃)为15时, 选择性一般在99.4%以上, 转化率也一般在85.6%以上, 因此, HAlMCM-41分子筛对邻苯二酚与醛(酮)的反应有较好的催化性能.     

HMCM-22分子筛催化1,3-苯并二噁茂烷类化合物合成的研究

研究了HMCM-22分子筛催化邻苯二酚与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛、二苯甲酮等十余种醛(酮)的缩合反应.考察了反应时间、酚与醛(酮)的配比、HMCM-22分子筛用量等因素对酚与醛(酮)反应的影响.结果表明,当酚与醛(酮)摩尔比为1∶1.4,催化剂用量为3.5 g/1mol醛(酮),反应5 h,选择性一般在97%以上,转化率也一般在70%以上,表明HMCM-22分子筛对邻苯二酚与醛(酮)的反应有较好的催化性能.     

胶束催化2-氯乙基苯的氯甲基化

采用胶束催化,在油水两相体系中,进行了2-氯乙基苯的氯甲基化反应．通过比较阴离子、阳离子和非离子三种类型表面活性剂的催化效果,探索了2-氯乙基苯氯甲基化反应的机理及胶束催化的作用机理．研究结果表明,胶束催化是实现2-氯乙基苯氯甲基化的有效途径,且阳离子表面活性剂胶束催化的效果最为显著,阳离子表面活性剂的疏水链越长,其催化性能越好;在水相中加入无机电解质,能显著促进胶束催化作用．     

氯甲基化-二苯并-14-冠4的合成

以邻苯二酚和1,3-二溴丙烷为原料,高产率(50.24％)地制备了二苯并-14-冠-4(1);1在多聚甲醛和浓盐酸存在下与四丁基溴化胺反应,合成了氯甲基化-二苯并-14-冠4,其结构经1H NMR和IR表征.     

HY分子筛催化1,3-苯并二(噁)茂烷类化合物合成的研究

研究了HY分子筛催化邻苯二酚与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛、二苯甲酮等十余种醛（酮）的缩合反应.考察了反应时间、酚与醛（酮）的配比、HY分子筛用量等因素对酚与醛（酮）反应的影响.实验发现,当邻苯二酚与醛（酮）摩尔比为1：1.0、催化剂用量为每mol邻苯二酚2.5g、反应4h,选择性一般在97%以上,醛（酮）的转化率一般在57%以上,表明HY分子筛对邻苯二酚与醛（酮）的反应有较好的催化性能.     

2,3-二芳基-1,3-苯并噁嗪的合成及杀菌活性

在三甲基氯硅烷(TMSCl)的催化作用下,取代苯甲醛与邻(芳胺甲基)苯酚经N杂缩醛化反应生成了一系列2,3-二芳基-1,3-苯并噁嗪类化合物。 目标化合物的结构用IR、¹H NMR、¹³C NMR和元素分析等技术手段进行了表征。 对所合成的化合物进行了初步杀菌活性测试,部分表现出良好的杀菌活性,化合物6e对菌核病菌的抑制活性为79.0%,化合物6a和6d均为74.8%,化合物6e对灰霉病菌的抑制活性为77.9%。     

新型3-(1,3,4-噻二唑基)-1,3-苯并噁嗪类化合物的合成和杀菌活性

以2-[(1,3,4-噻二唑基-2-氨基)甲基]苯酚和CH2Cl2为原料,首次采用相转移催化法合成了一系列新型3-(1,3,4-噻二唑基)-1,3-苯并噁嗪类化合物,产率为47%～62%.研究了相转移催化剂的用量、反应物用量、反应温度等对反应产率的影响.产物结构用IR,1H NMR,13C NMR和元素分析进行了表征.初步研究了目标化合物的杀菌活性,大部分化合物具有一定的杀菌活性.     

过渡金属催化苯并-2,1-异噁唑的环化反应研究进展

含氮杂环常见于天然产物、药物和材料分子中,也是人体内多种氨基酸和激素的主要结构单元.近年来,苯并-2,1-异噁唑作为有效的胺化试剂被广泛应用于胺化、环化反应中.尤其是过渡金属催化的苯并-2,1-异噁唑的胺化-环化反应,已经成为构建C—N键和合成含氮杂环的强有力工具,也引起越来越多研究者的兴趣和关注.本文概述了近年来过渡金属催化苯并-2,1-异噁唑环化反应的相关研究,并对该研究领域存在的问题和难点进行简要的展望.     

2,5-二氯氯苄的合成

以对二氯苯为原料,通过氯甲基化反应合成了2,5-二氯氯苄,收率55％。     

Chloromethylation of 2-chloroethylbenzene catalyzed by micellar catalysis

The chloromethylation reaction of 2-chloroethylbenzene was performed successfully by micellar catalysis in the biphasic oil/water system. The effects of anionic, cationic and non-ionic surfactants on the reaction were compared. The mechanism of chloromethylation reaction and the mechanism of micellar catalysis were investigated. The results show that the micellar catalysis is an effective way to realize the chloromethylation of 2-chloroethylbenzene, and the cationic surfactant shows the most effectiveness. The longer the hydrophobic chain of the cationic surfactant is, the better the catalysis effect will be, and the addition of inorganic electrolyte into the aqueous phase can markedly promote the catalysis effect.     

3,4—亚甲二氧基正丙基苯的氯甲基化反应

在季铵盐四乙基溴化铵存在下，３，４－亚甲二氧基正丙基进行氯甲基化反应的转化率达９６．６％，定位选择性达１００％，对产物进行了气相色谱，红外光谱，核磁共振测定及元素分析。     

相转移催化法合成2-氯-3-氯甲基-噻吩及噻康唑

相转移催化法合成2-氯-3-氯甲基-噻吩及噻康唑;相转移催化;氯氯甲基噻吩;氯甲基化;噻康唑     

有机电解质在胶束催化聚苯乙烯氯甲基化反应中的作用

在实施聚苯乙烯氯甲基化反应的胶束催化体系中加入四丁基溴化铵 ((Bu)₄NBr, TBAB), 研究了有机电解质TBAB对胶束催化反应的影响规律. 实验结果表明, 在非离子表面活性剂NP-10及阴离子表面活性剂SDS的胶束催化体系中, TBAB的加入使聚苯乙烯氯甲基化反应的速率明显增大, 前者尤为突出；而在阳离子表面活性剂CTAB的胶束催化体系中, TBAB的加入几乎对反应速率无促进作用. 这种结果一方面归因于加入电解质TBAB会降低SDS的临界胶束浓度, 从而增强对聚苯乙烯四氯化碳溶液的增溶能力；更主要的原因是TBAB的丁基与表面活性剂碳氢链间的疏水相互作用会使季铵离子(Bu)₄N⁺嵌入SDS的胶束之中, 结合到NP-10的胶束表面, 使SDS胶束的阴离子头基对亲核取代反应(控制步骤)的禁阻作用得以减缓, 使NP-10的胶束表面携带了正电荷, 显著促进亲核取代反应的进行, 而对于CTAB的胶束, 由于静电排斥作用, 季铵离子(Bu)₄N⁺不能接近CTAB的胶束, 故TBAB的加入对聚苯乙烯氯甲基化反应不产生作用.     

The Haloform Reaction in the Presence of Cyclodextrins

Cyclodextrins act as inverse phase transfer catalystsin the oxidation of methyl ketones by hypochloride(the haloform reaction). The reaction is affected by thechoice and the amount of cyclodextrin. The reactionproceeds under mild reaction conditions and itprovides only the corresponding carboxylic acid asreaction product. No organic solvent is required.