Na2O—P2O5玻璃的结构和光学碱度

Duffy所提出的光学碱度概念,为研究固体物质的酸碱性,特别是冶金炉渣、玻璃等非晶态体系的碱度提供了一条新的途径.该方法所用计算光学碱度∧的公式为     

邻菲啰啉计算光度法同时测定生物浸出样品中Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)

邻菲啰啉光度法常用于Fe(Ⅱ)测定,但受到试样中Fe(Ⅲ)对测定的影响,因此不能直接用于生物浸出样品中Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的同时测定.为此,基于Fe(Ⅱ)邻菲啰啉特征吸收曲线以及混合铁中Fe(Ⅲ)对Fe(Ⅱ)测定的线性影响关系,建立了基于Fe(Ⅱ)和全铁同时测定Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的计算光度法,并研究了生物浸出样品中典型金属离子(Cu2+、Ni2+、Cd2+、Co2+)以及试样溶解与储放对测定的影响.方法可准确地测定含铁次生矿物和生物浸出液中铁价态组成,应用于生物浸出矿渣、细胞表面中常量或微量的Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)组成分析,具有简便快速的特点.     

7,10,12顶点Fe(Ⅱ)碳硼烷夹心配合物NLO性质的DFT研究

采用密度泛函理论(DFT)CAM-B3LYP方法对系列7,10,12顶点Fe(Ⅱ)碳硼烷与1,2,4,5-Me4C6H2(dur1),1,2,3,4-Me4C5H(dur2)形成的夹心配合物的非线性光学(NLO)性质进行了计算分析.结果表明,Fe(Ⅱ)碳硼烷的顶点数和硝基的取代位置影响分子的几何构型,从而影响分子的NLO性质;Fe(Ⅱ)碳硼烷夹心配合物的偶极矩与极化率随碳硼烷的顶点数增加而增大;10顶点Fe(Ⅱ)碳硼烷分子的前线分子轨道能级差较小,其第一超极化率βtot值大于12及7顶点Fe(Ⅱ)碳硼烷分子;硝基与Fe(Ⅱ)处于对位时,其βtot值大于未取代分子;硝基与Fe(Ⅱ)处于邻位时,βtot值较未取代分子小;在此类Fe(Ⅱ)碳硼烷夹心配合物中,碳硼烷既可以作电子给体,也可以作电子受体.     

Fe(Ⅱ)催化水铁矿晶相转变过程中Pb的吸附与固定

厌氧状态下,游离态Fe(Ⅱ)(Fe(Ⅱ)aq)催化氧化铁晶相重组是重要的铁循环化学过程,其本质是Fe(Ⅱ)aq与结构态Fe(ⅡI)间的Fe原子交换,这一过程对稻田土壤和沉积物中重金属的环境行为产生重要影响,其影响机制有待于深入研究.本研究结果显示,Fe(Ⅱ)aq催化水铁矿晶相转变过程中,重金属离子Pb(Ⅱ)通过与Fe(Ⅱ)的竞争性吸附,降低了水铁矿表面吸附态Fe(Ⅱ)浓度,抑制了Fe(Ⅱ)aq与水铁矿中结构态Fe(ⅡI)之间的Fe原子交换,最终降低水铁矿晶相转变速率并改变水铁矿晶相转变途径.无Pb(Ⅱ)时,水铁矿最终转变为针铁矿和磁铁矿;Pb(Ⅱ)影响下,转变产物主要为纤铁矿,部分为针铁矿和磁铁矿.在水铁矿晶相转变过程中,部分吸附到氧化铁表面的Pb(Ⅱ)通过晶体包裹或Fe结构位取代,被形成的氧化铁结构化固定,从而降低了重金属Pb(Ⅱ)的活性.     

流动注射分光光度法测定番茄中维生素C的含量

在酸性介质中维生素C可将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),邻菲啰啉能与生成的Fe(Ⅱ)显色,最大吸收波长为510 nm,通过测定Fe(Ⅱ)的量间接的测定维生素C的量.基于此,结合流动注射分析技术,建立了测定维生素C含量的新方法.在0.08～50 μg/mL范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为ΔA=-0.00203 +0.0...     

流动注射离子交换分离-火焰原子吸收光谱法连续测定铁的形态

研究了一种以NH4F为掩蔽剂掩蔽Fe(Ⅲ),用732型阳离子交换树脂(CSR)吸附Fe(Ⅱ),从而分离测定Fe(Ⅲ)与Fe(Ⅱ)的试验体系。设计了一套新颖的用于该体系的全自动流动注射流路,实现了Fe(Ⅲ)与Fe(Ⅱ)的连续测定。Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)的相对标准偏差(n=7)分别为3.37%和1.95%,检出限分别为0.07和0.01 mg.L-1,分析速度为25个样/h。     

Cu(Ⅱ),Fe(Ⅲ)与人血清白蛋白相互作用的荧光光谱研究

通过研究Cu(Ⅱ),Fe(Ⅲ)对人血清白蛋白(HSA)内源荧光的猝灭,探讨了Cu(Ⅱ),Fe(Ⅲ)与人血清白蛋白的结合机理.基于Forster非辐射能量转移机理.获得了人血清白蛋白第一类Cu(Ⅱ)结合部位与214位色氨酸残基间的距离为1.8nm,并讨论了Cu(Ⅱ),Fe(Ⅲ)与HSA结合的差异.     

邻菲哕啉-Fe(Ⅱ)光度法间接测定盐酸吡硫醇

在酸性介质中,盐酸吡硫醇可将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),邻菲啰啉能与Fe(Ⅱ)显色,最大吸收波长为508 nm,通过测定Fe(1Ⅰ)的量间接的测定了盐酸吡硫醇的量.建立了测定盐酸吡硫醇质量浓度的新方法.盐酸吡硫醇在0.010～6.0 μg/mL范围内与吸光度呈良好的线性关系,线性回归方程为△A=-0.00373+0.1...     

用流动注射停流技术-动力学法同时光度测定铁(Ⅱ)和铁(Ⅲ)

在pH5.6的HAc-NaAc缓冲介质中,钛铁试剂(tiron)与Fe(Ⅲ)立即显色而不与Fe(Ⅱ)反应,但tiron的存在能加速Fe(Ⅱ)的氧化进而生成有色络合物.利用不同价态Fe与tiron反应速度的差异,可实现Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的动力学同时测定.本文用流动注射停流技术研究了此反应的动力学行为、估算 Fe(Ⅲ)反应的条件速率常数,并对络合物的吸收光谱、反应酸度、试剂加入量、流路参数及停留时间和反应动力学特性等条件进行了探讨.所拟定的方法用于合成试样分析,获得满意结果.     

高钛炉渣中的Fe(Ⅲ)的测定

高钛炉渣中Fe(Ⅱ)的测定,由于共存金属铁及低价钛化物的干扰和本身赋存状态的复杂性,至今尚难寻求准确可靠的分析方法。而高钛炉渣中Fe(Ⅲ)的测定,一般认为它在试样中不可能存在而未予研究,文献在介绍钛渣中低价钛合量测定时,也以不存在Fe(Ⅲ)为前提。在高炉冶炼的强还原气氛和1450—1500℃的高温下,可认为不存在Fe(Ⅲ)化物,加之钒钛矿高温还原性能良好,高价铁化物在软熔带已还原为FeO和部份金属铁,而且呈高     

铁氰化钾-Fe(Ⅲ)分光光度法测定盐酸氯丙嗪

建立了以铁氰化钾-Fe(Ⅲ)体系测定盐酸氯丙嗪的新方法.研究表明,盐酸氯丙嗪可以使Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),还原生成的Fe(Ⅱ)可以与K3[Fe(CN)6]反应生成可溶性普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6].盐酸氯丙嗪的质量浓度在0.21-32.00μg/mL范围内与吸光度呈现良好线性关系,线性回归方程A=0.01854+0.07652p(μg/mL),相关系数R=0.9992,摩尔吸光系数ε=2.5×10(4)·L·mol-1·cm-1,检出限0.12μg/mL.方法用于测定药物和血清中盐酸氯丙嗪含量,回收率为98.1%～101.3%.     

稀土—5—Br—PADAP螯合物的高效液相色谱分离与测定

以配合物形式分离金属离子已有报道.胡之德等研究了In、Pt、Pd等金属与5-Br-PADAP螯合物的色谱行为,在硅胶柱上成功地分离了这几种金属元素.林长山等应用反相高效液相色谱法,分离了Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)和V(Ⅱ)3种金属的5-Br-PADAP螯合物,并做了定量的研究.本文应用高效液相色谱法研究了镧系-5-Br-PADAP螯合物色谱行为,探讨了相关因素对分离和测定的影响,讨论了螯合物的保留值与稀土元素原子半径的关系.     

Fe(II)-脱乙酰壳聚糖配位聚合物的合成及其性能表征

本文探讨了壳聚糖对Fe(Ⅱ）的吸附条件，并对壳聚糖与Fe(Ⅱ)的吸附行为进行了详细研究，认为Fe(Ⅱ)与壳聚糖既发生配位反应形成Fe(Ⅱ)-壳聚糖配位聚合物，也产生吸附作用，并通过红外光谱和紫外光谱证实了Fe(Ⅱ)与壳聚糖之间发生了配位作用。     

溶液中Fe(Ⅵ)向Fe(Ⅳ)转化反应的分光光度法跟踪

Fe(Ⅵ)化合物因其强氧化性所展现的光明应用前景,正成为研究热点[1].相比之下,对Fe(Ⅳ)化合物人们却知之不多.据文献[2]报道,Fe(Ⅵ)化合物在高碱度溶液中呈绿色,且能稳定存在.通常被称作高铁酸盐的FeⅥ)化合物在碱性溶液中以FeO42-形式存在而呈紫色,高浓度时不稳定,在酸、碱介质中均会分解放出氧气并生成Fe3+或Fe(OH)3.本文采用分光光度法跟踪监测碱性溶液中Fe(Ⅵ)化合物的分解过程,发现除生成Fe(OH)3外,还有Fe(Ⅳ)化合物的绿色溶液生成.在此基础上,对完成这一转化的条件进行了研究,取得了有益的结果,从而深化了对Fe(Ⅵ)和Fe(Ⅳ)化合物重要性质的认识.     

邻菲啰啉-Fe(Ⅱ)体系光度法间接测定硫普罗宁

在酸性介质中硫普罗宁可将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),邻菲啰啉能与生成的Fe(Ⅱ)显色,最大吸收波长为508 nm。基于此,通过测定Fe(Ⅱ)的量间接测定了硫普罗宁的含量。硫普罗宁在0.08~20μg/mL范围内与ΔA呈良好的线性关系,线性回归方程为ΔA=0.01283+0.06516c(μg/mL),线性相关系数为0.9998,检出限为0.042μg/mL。本方法可用于实际药品中硫普罗宁含量的测定。     

用铁氰化钾分光光度法测定头孢噻肟钠

建立了以铁氰化钾测定头孢噻肟钠的分光光度法。 在0.20 mol/L NaOH溶液中,头孢噻肟钠(CTX)于100 ℃水浴中降解生成的巯基化合物能将Fe(Ⅲ)(pH=3.0)还原为Fe(Ⅱ),根据Fe(Ⅱ)与K3[Fe(CN)6]反应生成可溶性普鲁士蓝(KFeⅢ[FeⅡ(CN)6])的吸光度,可以间接测定头孢噻肟钠的含量。 头孢噻肟钠在0.040~24 mg/L范围内与吸光度(A)呈线性关系,线性回归方程:A=0.05088+0.2166ρ(mg/L),相关系数R=0.9986,检出限为0.01 mg/L,相对标准偏差(RSD)为1.36%(n=11),表观摩尔吸光系数ε=2.3×105 L/(mol·cm)。 此方法可用于药物及血清中头孢噻肟钠含量的测定。     

含钛玻璃光学碱度的测量

以Ｃu＾２＋为探针，成功地测得了含钛玻璃体系的光学碱度，并发现二氧化钛对体系组合 碱度的贡献与基质玻璃度有关，而且并非总是同一常数，这一结果将有助于进一步解决这类体系的碱度测量问题。     

配合物[Fe2(μ2-OH)(tpmc)](ClO4)3·EtOH的合成及其晶体结构

以Fe( ClO4)2·6H2O和N,N′,N″,N′″-四(2-吡啶甲基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(tpmc)为原料,采用溶液界面扩散法,在二氯甲烷与乙醇两相溶剂的界面上制得Fe(Ⅱ)的双核配合物[Fe2 (μ2-OH)(C34H44N8)](ClO4)3·EtOH(1),其结构经X-射线单晶衍射表征.1属正交晶系,Pbcm空间群,晶胞参数a=11.652(2)(A),b=17.505(4)(A),c=22.256(5)(A),α=β=γ=90°,V=453 9.7(16)(A)3,Z=4,Dc =1.519 g·cm-3,μ=0.887 mm-1,F(000) =2 152,R1 =0.058 3,ωR2 =0.175 8.1中的Fe(Ⅱ)分别与外向型配体tpmc的十四元环上的两个氮原子,两个吡啶环上的氮原子和μ2-OH上的氧原子配位,形成一个畸变的三角双锥几何构型.连接两个Fe(Ⅱ)核中心的μ2-OH氧桥以及分子内和分子间的氢键缔合作用,增强了晶体结构的稳定性.     

二茂铁与HnXW12O40.mH2O(X=P,Si, Ge)电荷转移配合物的室温固相合 成与性质

用室温固相反应法合成了三种具有非线性光学性质的二茂铁-多金属氧酸盐电荷转移配合物[Fe(C5H5)2H]3PW12O40(Ⅰ),[Fe(C5H5)2H]4SiW12O40(Ⅱ)和[Fe(C5H5)2H]4GeW12O40(Ⅲ)。用元素分析、紫外漫反射电子光谱、红外光谱、穆斯堡尔谱、ESR、XRD、循环伏安等手段对其进行了表征和研究,确定了该配合物的组成与结构,结果表明二茂铁与杂多阴离子之间发生了电荷转移,在形成配合物过程中杂多阴离子发生单电子还原反应,生成了混合价化合物,非线性光学性质研究表明电荷转移配合物的倍频效应强度分别为IⅠ^2ω=0.27I~KDP,IⅡ^2ω=0.06I~KDP,IⅢ^2ω=0.10I~KDP;三阶非线性光学χⅠ^(3)=2.4×10^-^13esu,χⅡ^(3)=3.1×10^-^12esu,χⅢ^(3)=6.5×10^-^12esu.     

巯基棉富集—火焰原子吸收光谱法测定水中铁铜铅镉

详细地考查了巯基棉富集Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的条件.发现Fe(Ⅲ)在pH值为5～8范围条件下能被巯基棉定量吸附.采用pH值5.5±0.5可同时富集以上四种离子,以2mol·L~(-1)盐酸5ml洗脱.用火焰原子吸收光谱法进行测定,相对标准偏差小于5.5%.加标回收率为98.7 %～101.1%,