钯（II）混配物分子内的芳环堆积作用

用Ｈ ＮＭＲ法研究了钯（ＩＩ）混配物子内芳环配体间的堆积作用，结果表明堆积度和参与堆积的芳环大小一致。     

混配铂(Ⅱ)配合物堆积异构平衡的溶剂效应

在三元混配配合物中配体与配体之间的分子内芳环堆积是配体分子间的一种特殊作用形式 ,并且在溶液中存在着堆积异构平衡。这种由芳环堆积所产生的异构平衡也同样存在于生物体系内 ,并有着重要的生理效应[1 ,2 ] 。因而有关三元混配配合物分子内芳环堆积异构平衡的研究十分活跃[3～ 5] 。本文选定了羧酸系列配体 (ＣＡ)和另一配体 1 ,1 0 邻菲绕啉 (Ｐｈｅｎ)与铂 (Ⅱ)形成的三元混配配合物作为体系 ,系统研究了溶剂极性对三元混配配合物分子内芳环堆积异构平衡的影响。1　实验部分1 1　试剂和溶液标定氯铂酸钾 [Ｋ2 (ＰｔＣｌ4) ]、硝酸 (…     

Cu(Ⅱ)-氨基酸水杨醛席夫碱-ATP三元配合物稳定性

用pH电位滴定法测定了不同温度下Cu(Ⅱ)与五种氨基酸水杨醛席夫碱及ATP形成的三元配合物的稳定常数,发现lgk与pk2之间存在很好的线性自由能关系。研究了三元配合物中配体间的疏水缔合作用及芳环堆积效应,探讨了温度对三元配合物稳定性的影响,证明了熵增是疏水缔合作用及芳环堆积效应的主要推动力。     

芳烃-氟代芳烃和氢键作用调控的树枝状分子自组装及其液晶性质

通过收敛法合成了母核为亚胺键连接的芳环与氟代芳环,外围为3,4,5-三(正十二烷氧基)苯基亚甲基的第一代树枝状亚胺分子,并对其热致液晶行为和聚集体结构进行了研究.示差扫描量热和热台偏光光学显微镜研究表明该亚胺分子在93?C到118?C的温度范围内为具有双折射的液晶相.X-射线衍射结果表明该亚胺分子的液晶相为斜柱状结构(a=4.90 nm,b=3.51 nm,γ=110?).芳环-氟代芳环的面对面交替堆积和氢键驱动亚胺分子形成了柱状聚集体,分子外围的柔性十二烷氧基链的无序伸展,与母核聚集体发生微相分离,促使了亚胺分子斜柱状液晶相的形成.     

由大茴香酸与含氮杂环配体构筑的锌、铜配合物的水热合成、晶体结构与荧光性质

通过水热法,以大茴香酸(Hmba=methoxybenzoic acid)、2,2′-联吡啶(bipy)为配体,合成了2个配合物:[Zn(mba)(bipy)(HCOO)]n(1)和[Cu(mba)(bipy)2]·2Hmba(2),对其进行了红外光谱、热重分析、单晶X射线衍射和荧光光谱等分析。配合物1属单斜晶系,空间群为P2/c,Zn(Ⅱ)离子处在五配位的变形三角双锥环境中。每个HCOO-桥联2个相邻Zn(Ⅱ)离子,形成一维链,然后通过氢键作用和芳环间的π-π堆积延伸一维链为三维网络超分子结构。配合物2属三斜晶系,空间群为P1,Cu(Ⅱ)离子与配位原子构成五配位的变形三角双锥结构。其配合物单元通过芳环间的π-π堆积作用连接为一维超分子链,一维链通过氢键、芳环间的π-π堆积和C-H…π相互作用拓展为三维超分子结构。荧光光谱研究表明,配合物1在327 nm(λmax)处具有强的荧光发射。     

咪唑-1-羟酸酯类化合物的构效关系研究

利用CoMFA方法，对20种咪唑-l-羧酸酯类化合物进行了三维定量均效关系研究．研究结果表明，影响其药效的主要因素是空间结构．得到了具有较强预测能力的QSAR模型．在此基础上，设计了高活性的化合物，并发现了分子中存在着明显的芳环堆积现象，可能和对受体的识别有关．     

钯(Ⅱ)-芳香氮碱-氨基酸三元配合物中的电子效应和芳环堆积作用

用pH-电位滴定法测定了Pd(L)(Aa)+三元配合物及相应的二元配合物,在25±O.5℃,30%的乙醇水溶液(体积分数),I=0.1(KNO3)条件下的稳定常数及表征常数.其中L=邻菲罗啉(phen)、苯并咪唑邻菲罗啉(PIP)、邻菲罗啉-5,6-二酮(dophen)、2,9-二甲基邻菲罗啉(dmphen)和联吡啶3,3′-二羧酸(BDA);Aa为甘氨酸(gly)、苯丙氨酸(phe)、酪氨酸(tyr)、S-苄基-半胱氨酸(bcys)、谷氨酰胺(glu)和γ-谷氨酰-α-萘胺(gnapa).从配合物配体间的电子效应和芳环堆积等观点对配合物的附加稳定性进行了讨论,并计算了电子效应和芳环堆积效应各自对三元配合物附加稳定性的贡献.     

芳炔大环的结构与超分子性质

芳炔大环是由芳(杂)环和炔键构成的具有规整多边形环状分子结构的化合物,自问世以来即受到化学家和材料学家的广泛关注。芳炔大环具有不会坍塌的刚性骨架,环上特定位置可带有柔性侧链或取代官能团,环平面上大的π电子共轭体系和环上灵活的结合点赋予芳炔大环独特而有趣的超分子性质。本文对芳炔大环的超分子性质作了综述,从大环在溶液中的缔合、热致液晶性质、一维超分子自组装及在基底表面或固-液界面二维自组装4个方面展开评述,介绍了研究方法,着重讨论了分子结构与物质性质的关系,并对芳炔大环的应用前景做了展望,为通过合理设计分子结构来制备满足尺寸、形状及功能要求的新型材料提供借鉴。     

配体结构对三元混配配合物分子内芳环堆积作用的影响

用ｐＨ电位滴定法测定了含１，１０－邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ）和羧酸（ＣＡ）配体的三元混配配合物Ｐｄ（Ｐｈｅｎ）（ＣＡ）＋体系的稳定常数，比较和讨论了各种三元混配物之间的稳定性差异。实验结果表明：在三元混配物Ｐｄ（Ｐｈｅｎ）（ＰＣＡ）＋中（ＰＣＡ，苯基羧酸）存在分子内芳环堆积作用，堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目，最适宜堆积的苯基羧酸是２－苯乙酸和３－苯丙酸。     

芳甲酰基脲生物活性的量子化学研究

采用密度泛函(DFT)的方法对12个芳甲酰基脲类化合物进行了量子化学计算, 随后讨论了影响化合物生物活性的可能因素. 结果表明, 芳环3, 4, 5号碳原子对HOMO轨道的贡献和芳环上3, 4, 5号碳原子的所带的电荷之和芳环与杂环间的二面角对化合物的活性影响最为重要.     

沸石分子筛在Friedel-Crafts酰基化反应中的应用

本文综述了沸石分子筛在Friedel-Crafts酰基化反应中应用的研究概况,总结了不同类型芳环底物的酰化反应研究成果.Hβ沸石是芳环Friedel-Crafts酰基化反应的优良催化剂,研究惰性和轻度活化芳环的沸石分子筛催化酰化有十分重要的意义.     

铜(Ⅱ)与2,2′-联喹啉和苯基羧酸混配合物的合成及其芳环堆积作用

芳环堆积作用在生物体内具有重要的作用,是生物分子间识别的基础之一,对于它的研究始终是生物配位化学家们所关注的热点［１］。本文的研究体系为Ｃｕ２＋－ｂｉｑ－ＰＣＡ－,结果表明堆积程度随ＰＣＡ－的碳链增长而加大。１实验部分１．１试剂２,２′－联喹啉（ｂｉ...     

氮桥双共轭体系共轭阻断效应AM1研究

利用AM1方法研究了氮桥双共轭体系共轭阻断效应，在蒋明谦先生等的研究基础上，用HOMO中烯醛或芳环成分能形象地说明芳环与烯醛共轭竞争。在氮桥的二边，一个双键及一个烯醛基共轭程度大致与二个芳稠环相当。     

配体分子结构对Pd(Ⅱ)-Phen-PCA体系堆积作用的影响

用pH电位滴定法测定了含l，10-邻菲咯啉(Phen)和羧酸(CA)配体的三元混配配合物Pd(Phen)(CA)体系的稳定常数，比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异．实验结果表明，在三元混配配合物Pd(Phen)(PCA)中(PCA为苯基羧酸)存在分子内芳环堆积作用，堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目，其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积．     

1,4-氮硼杂芳环在有机和过渡金属催化中的应用（英文）

总结了1,4-氮硼杂芳环在有机和过渡金属催化中的最新进展,涵盖三部分内容:一是简要介绍了1,4-氮硼杂芳环的发展历史;二是重点介绍了1,4-氮硼杂芳环作为有机小分子催化剂在光致氧化三芳基膦中的应用;三是详细阐述了1,4-氮硼杂芳环作为配体在钯催化的烯炔的立体选择性硼化反应中的应用.此外,对这一领域的未来发展进行了展望.     

钯(Ⅱ)-芳香氮碱-氨基酸三元配合物中的电子效应和芳环堆积作用

用pH-电位滴定法测定了Pd(L)(Aa)⁺三元配合物及相应的二元配合物,在25±0.5℃,30%的乙醇水溶液(体积分数),I=0.1(KNO₃)条件下的稳定常数及表征常数。其中L=邻菲罗啉(phen)、苯并咪唑邻菲罗啉(PIP)、邻菲罗啉-5,6-二酮(dophen)、2,9-二甲基邻菲罗啉(dmphen)和联吡啶3,3′-二羧酸(BDA);Aa为甘氨酸(gly)、苯丙氨酸(phe)、酪氨酸(tyr)、S-苄基-半胱氨酸(bcys)、谷氨酰胺(glu)和γ-谷氨酰-α-萘胺(gnapa)。从配合物配体间的电子效应和芳环堆积等观点对配合物的附加稳定性进行了讨论,并计算了电子效应和芳环堆积效应各自对三元配合物附加稳定性的贡献。     

氮桥双共轭体系中的交替竞争共轭

本文根据氮桥系列(Ⅸ)的紫外光谱,应用同系线性规律,定量地证明了在氮桥系列(Ⅸ)中,同系序数N≠m+n+4,因此氮不能同时与芳稠环及烯醛链共轭。紫外谱图的峰形,峰数及代基当量(△N_s)进一步证明了芳稠环与烯醛链互相竞争氮的独对p电子。当芳稠环链的长度m,达到使其竞争力大于烯醛链时,氮主要与芳环共轭,烯醛链只起代基的作用;当烯醛链的长度n,达到使其竞争力大于芳环时,氮则主要与烯醛链共轭,芳环只起代基的作用。随着两边链长m,n的交替增长,则出现竞争共轭的交替现象。     

环芳有机分子中分子轨道的通过空间相互作用

本文给出了描述环芳类化合物分子轨道通过空间相互作用的模型, 进一步采用离散变分X~α自洽场方法研究它们的电子结构, 并计算三类环芳有机分子轨道的通过空间相互作用, 计算结果表明环芳类有机分子的通过空间相互作用的大小随分子中苯环, 乙炔、乙烯间距离的增大而衰减, 本文的结果与定性分析是一致的。     

环芳酰胺的合成及自组装行为

本文主要综述了近年来由三中心氢键和远程位阻效应促进的环芳酰胺合成,以及利用该类化合物进行自组装行为的研究进展. 在研究一步高效成环的基础上,对合成不同孔径刚性大环的方法进行了探讨. 改变大环周边侧链的性质可以调控这类大环分子的自组装行为. 最后对环芳酰胺的应用进行了简单介绍     

萃取法研究Cu~（2＋）－bpy－PCA~－体系有机配体间的芳环堆积作用

萃取法研究Ｃｕ~（２＋）－ｂｐｙ－ＰＣＡ~－体系有机配体间的芳环堆积作用徐景华，龚钰秋，黄宪（杭州大学化学系杭州３１００２８）关键词芳环堆积作用，铜，联吡啶，苯基羧酸可用ｐＨ电位滴定、质子核磁共振、电子光谱和ＣＤ光谱、萃取等方法研究混配配合物配体间的芳...