N-(取代嘧啶-2'-基)-2-三氟乙酰氨基苯磺酰脲的合成及除草活性

磺酰脲类除草剂是近 2 0年来开发出的超高效、广谱、低毒和高选择性除草剂 .在已研究的磺酰脲分子中 ,芳环的邻位取代基多为酯基、卤素、取代烷氧基、三氟甲基等 [1,2 ] ,而邻位取代基为酰胺基的甚少 .为寻找高活性的磺酰脲化合物 ,本文将活性基团三氟乙酰氨基引入磺酰脲分子中 ,合成了 1 0种 N - (取代嘧啶 - 2 -基 ) - 2 -三氟乙酰氨基苯磺酰脲 (其中 9种为新化合物 ,4b～ 4j) ,并改进了实验方法 ,使产率明显提高 .同时还测定了它们的除草活性 ,其中一些化合物具有良好的活性 .合成路线如下 :　　 X- 4数字显示显微熔点仪 ,温度计未校正…     

N-(4'-取代嘧啶-2'-基)-2-甲氧羰基-5-(取代)苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物的合成及除草活性研究

为进一步寻找高效、安全和对环境更加友好的除草剂,以商品化除草剂单嘧磺酯为研究基础,对其结构中的苯环5-位取代基作了结构修饰,合成了26个未见文献报道的新型N-(4'-取代嘧啶-2-基)-2-甲氧羰基-5-苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物,通过1H NMR、质谱及元素分析确定了化合物的结构.经油菜平皿法及盆栽法测试了所有化合物的除草活性,结果表明,当苯环5-位取代基为苯甲酰胺时,活性较好,其对双子叶植物的除草活性与商品化的甲嘧磺隆相当.     

N-(5'-溴-4'-取代嘧啶-2'-基)苯磺酰脲化合物的合成和生物活性

乙酰羟基酸合成酶(Acetohydroxyacid synthase,AHAS,EC 4.1.3.18)是植物和微生物中亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸合成途径的一个关键酶,以AHAS为靶标的磺酰脲类除草剂具有高效、高选择性和对环境友好的特点.通过2-氨基-4-甲基嘧啶溴代反应以及进一步的衍生、磺酰基异氰酸酯的胺解,合成了一系列含有5-溴嘧啶基的新磺酰脲.其结构经1H NMR、质谱和元素分析确定.生物活性测试表明目标化合物在离体水平对大肠杆菌乙酰羟基酸合成酶同工酶AHASⅡ表现出了与市售除草剂苯磺隆相当甚至更优的抑制活性,而盆栽除草活性低于苯磺隆.     

N-(5 -溴-4 -取代嘧啶-2 -基)苯磺酰脲化合物的合成和生物活性

乙酰羟基酸合成酶(Acetohydroxyacid synthase, AHAS, EC 4.1.3.18)是植物和微生物中亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸合成途径的一个关键酶, 以AHAS为靶标的磺酰脲类除草剂具有高效、高选择性和对环境友好的特点. 通过2-氨基-4-甲基嘧啶溴代反应以及进一步的衍生、磺酰基异氰酸酯的胺解, 合成了一系列含有5-溴嘧啶基的新磺酰脲. 其结构经¹H NMR、质谱和元素分析确定. 生物活性测试表明目标化合物在离体水平对大肠杆菌乙酰羟基酸合成酶同工酶AHASII表现出了与市售除草剂苯磺隆相当甚至更优的抑制活性, 而盆栽除草活性低于苯磺隆.     

N-(4'-取代嘧啶-2'-基)-2-甲氧羰基-5-(取代)苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物的合成及除草活性研究

为进一步寻找高效、安全和对环境更加友好的除草剂, 以商品化除草剂单嘧磺酯为研究基础, 对其结构中的苯环5-位取代基作了结构修饰, 合成了26个未见文献报道的新型N-(4'-取代嘧啶-2'-基)-2-甲氧羰基-5-苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物, 通过¹H NMR、质谱及元素分析确定了化合物的结构. 经油菜平皿法及盆栽法测试了所有化合物的除草活性, 结果表明, 当苯环5-位取代基为苯甲酰胺时, 活性较好, 其对双子叶植物的除草活性与商品化的甲嘧磺隆相当.     

N′-(4,5,6-三取代嘧啶-2-基)-2-噻吩磺酰脲的合成

前文曾报道了15种含4,6—二取代嘧啶环的噻吩磺酰脲类化合物的合成和除草活性测定。初步的结构与生物活性关系的研究表明,嘧啶环上取代基的种类,数目及位置对此类化合物的生物活性影响较大,含4,6—二甲基嘧啶环的噻吩磺酰脲具超高除草活性,含4—羟基—6—甲基嘧啶环或4—氯—6—甲基嘧啶环的噻吩磺酰脲能有效抑制植物根系的生长,而含取代氨基的噻吩磺酰脲的生物活性较差。为进一步研究不同取代基对此类化合物生物活性的影响,本文合成了13种     

N-芳基-N＇-芳酰基氨基脲的合成及生物活性

用N-取代三氯乙酰胺与3-甲基苯甲酰肼反应,合成了6个新的N-芳基-N＇-芳酰基氨基脲.其结构经元素分析、IR和1H NMR证实.生物活性测试结果表明,它们中除2个化合物外均具有一定的除草活性.     

N-芳基-N''''-芳酰基氨基脲的合成及生物活性

用N 取代三氯乙酰胺与 3 甲基苯甲酰肼反应 ,合成了 6个新的N 芳基 N’ 芳酰基氨基脲。其结构经元素分析、IR和1HNMR证实。生物活性测试结果表明 ,它们中除 2个化合物外均具有一定的除草活性。     

4,5-二苯基-2-取代基-1-磺酰基咪唑的合成

用多种磺酰氯或磺酸酐与4,5-二苯基-2-取代-1-磺酰基咪唑负离子反应, 合成了10个未见文献报道的1-磺酰基咪唑类化合物. 所有化合物均经1H NMR和13C NMR确证.     

N-(4’-芳环取代嘧啶基-2’-基)-2-乙氧羰基苯磺酰脲衍生物的合成及抑菌活性

设计合成了14个4位芳环取代的嘧啶磺酰脲衍生物,其结构均通过1H NMR和高分辨质谱表征确定,并进行了体外抑菌活性测试.初步测试结果表明,在浓度为50 mg/L时,大部分目标化合物对黄瓜灰霉病、油菜菌核病和水稻纹枯病表现出一定的抑菌效果,其中化合物7g,7h和7i表现出较高的抑菌活性;但大部分目标化合物对黄瓜枯萎病、黄瓜褐斑病及苹果轮纹病的抑菌活性与对照药百菌清尚有差距.     

Synthesis of 1-triphenylgermylpropiono-4-substituted semicarbazides,thiosemicarbazides and their heterocyclic derivatives

Twenty-one new organogermanium compounds with the formulae Ph₃GeCHR¹CH₂CONHNHC(X)NHR² (1) (R¹=H, Ph; = Ph, p-CH₃Ph, O -CH₃Ph, p-ClPh, COPh, X = S, O) and (R¹ = H, Ph; R² = Ph, p-CH₃Ph, o-CH₃Ph, p-ClPh; X=S, O) were synthesized and characterized by elemental analysis, ¹H NMR, IR, MS and X-ray diffraction techniques. Compounds l were prepared by the reactions of Ph₃GeCHR¹CH₂CONHNH₂ with R²NCX in chloroform in 77-94% yields, and 2 were obtained by refluxing l with sodium hydroxide (8%) with yields of 55-94%.     

Synthesis of 2-(pyrimidin-4-yl)indoles

The synthesis of 2-substituted isomers of the meridianins, a familiy of bioactive indole alkaloids isolated from the tunicate Aplidium meridianum, was undertaken. The synthetic route comprises six steps, with a microwave promoted Fischer cyclization as the key reaction.     

3-取代苄氧基-6-(取代-1H-吡唑-1-基)哒嗪的合成与生物活性

3-氯-6-肼基哒嗪分别与乙酰丙酮和3-二甲胺基丙烯醛反应, 合成了中间体3-氯-6-(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)哒嗪(2)和3-氯-6-(1H-吡唑-1-基)哒嗪(4), 它们与多种取代苄醇反应, 得到了一系列未见报道的3-取代苄氧基-6-(取代-1H-吡唑-1-基)哒嗪, 其结构均经1H NMR, IR和元素分析确证. 初步的生物活性测试结果表明, 所合成的化合物对油菜和稗草均具有一定的抑制作用.     

Efficient Synthesis and Plant-Growth Regulating Activities of 1-Aryloxyacetyl-4-(2-benzofuroyl)- semicarbazides

Under grinding and solvent-free conditions via a one-pot procedure, the reaction of 2-benzofuroyl chloride with ammonium thiocyanate and aryloxyacetetic acid hydrazide afforded 1-aryloxyacetyl-4-(2-benzofuroyl)-thiosemicarbazide. Not isolating, the resulting thiosemicarbazides were further ground with HIO₄·H₂O to give a series of new 1-aryloxyacetyl-4-(2-benzofuroyl)-semicarbazides in high yields. Structures of compounds are confirmed by elemental analyses and IR and ¹H NMR spectra.     

Synthesis and molecular structure of 1-(pyrimidin-2-yl)-2-(4-aryl-1,3-thiazol-2-yl)hydrazines

Reactions of some 2-hydrazinopyrimidine hydrochlorides with potassium thiocyanate gave 1-(pyrimidin-2-yl)thiosemicarbazides which underwent Hantzsch condensation with aryl chloromethyl ketones to produce 1-(pyrimidin-2-yl)-2-(4-aryl-1,3-thiazol-2-yl)hydrazine hydrochlorides. The protonation was accompanied by mutually dependent tautomeric rearrangements of heterocyclic fragments.     

Synthesis and Characterization of Novel 2-(1,2,3-Triazol-4-yl)-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-yl)thiazoles and 2-(4,5-Dihydro-1H-pyrazol-1-yl)-4-(1H-1,2,3-triazol-4-yl)thiazoles

Reactions of 1-(5-methyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)ethan-1-ones and benzaldehydes in ethanol under basic conditions gave the corresponding chalcones. Reactions of the chalcones combined with thiosemicarbazide in dry ethanol containing sodium hydroxide afforded the corresponding pyrazolin-N-thioamides. Reactions of the synthesized pyrazolin-N-thioamides and several ketones (namely, ethyl 2-chloro-3-oxobutanoate, 2-bromoacetylbenzofuran, and hydrazonoyl chloride) gave the corresponding novel 2-(1,2,3-triazol-4-yl)-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-yl)thiazoles in high yields (77–90%). Additionally, 2-(4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-yl)-4-(1H-1,2,3-triazol-4-yl)thiazoles were obtained in high yields (84–87%) from reactions with N-pyrazoline-thioamides and 4-bromoacetyl-1,2,3-triazoles under basic conditions. The structures of six of the newly synthesized heterocycles were confirmed by X-ray crystallography.     

1-芳基-4-吡唑-5-酰基氨基脲类化合物的合成及杀菌活性

为了寻求新的吡唑先导化合物, 用4-氯-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰肼与取代苯基异氰酸酯反应得到了14个新的1-吡唑酰基-4-芳基氨基脲类化合物. 经IR, 1H NMR, MS和元素分析对化合物的结构进行了表征. 初步生物活性实验结果表明, 在500 mg/mL浓度下, 化合物1-(4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰基)-4-(2-甲基苯基)氨基脲(4g), 1-(4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰基)-4-(2,4-二甲基苯基)氨基脲(4k)对小麦白粉病菌(Blumeria graminis)的抑制率分别达到90%和80%; 在25 mg/mL浓度下, 化合物1-(4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰基)-4-苯基氨基脲(4c)对黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)的抑制率达到70.1%; 化合物1-(4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰基)-4-苯基氨基脲(4c)和1-(4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰基)-4-(2-硝基苯基)氨基脲(4d)对稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)的抑制率均达到51.3%.     

2-(2,4-二氟苯基)-1-(4-烃基派嗪-1-基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)-2-丙醇类化合物的合成及抗真菌活性

近20年来,真菌感染特别是深部真菌感染日益引起人们的广泛关注[1]。三唑类抗真菌药物对真菌的选择性较高,代谢稳定,体内动态、安全性都较好,已成为目前抗真菌药物研究开发的重点[2]。三唑类抗真菌药物是细胞色素P450 14α 去甲基酶的抑制剂,可影响该酶所催化的真菌麦角甾醇的生物合成,导致真菌细胞膜破损而死亡[3,4]。1998年,SynPhar实验室及Taiho制药公司[5]研制开发的化合物Syn 2869采用了取代哌嗪作为侧链。体外实验表明,该化合物抗菌谱广,对多种念珠菌、隐球菌及曲莓菌均有效,体内实验中,与目前临床上治疗真菌感染的主要用药伊曲…     

Synthesis and Herbicidal Activities of N''-(substituted pyrimidin-2-yl)-N-Substituted Phenoxyacetyl Thiourea Derivatives

Acylthiourea derivatives are well known for a wide range of biological activities likebactericidal, fungicidal, herbicidal, insecticidal action and regulating activity for plantgroWth"'. In recent years, substituted phenoxyacetic acid derivatives have beenreported as highly efficient herbicides4. In this paper. a series of substitutedphenoxyacetyl thiourea containing substituted pyrimidine ring sa~so were synthesizedand tested for their biological activities. All of them are new compounds and…     

Synthesis of symmetrical di(pyrimidin-2-yl)-1,2,4-triazoles and di(pyrimidin-2-yl)-1,2,4,5-tetrazines

The reactions of pyrimidine-2-carbonitrile and 4,6-dimethylpyrimidine-2-carbonitrile with hydrazine hydrate were investigated. Intermediates in the route of successive transformations of pyrimidine-2-carbonitrile (pyrimidine-2-carbamidrazone and 1,2-bis[amino(pyrimidin-2-yl)methylidene]hydrazine) into trinuclear heterocyclic compounds, viz., symmetrical di(pyrimidin-2-yl)-1,4-dihydro-1,2,4,5-tetrazines and di(pyrimidin-2-yl)-4H-1,2,4-triazol-4-amines (potential polydentate ligands), were isolated. The oxidative dehydrogenation of di(pyrimidin-2-yl)-1,4-dihydro-1,2,4,5-tetrazines afforded the corresponding 3,6-di(pyrimidin-2-yl)-1,2,4,5-tetrazines.