由六亚甲基四胺和柔性芳香羧酸构筑的两个一维配位聚合物的合成及晶体结构

利用六亚甲基四胺分别与苯氧乙酸、Cu(NO₃)₂·3H₂O及2,4-二氯苯氧乙酸、Zn(NO₃)₂·6H₂O反应,得到了2个新的一维配位聚合物,{[Cu₂(pa)₄](μ₂-hmt)}_n(1)和{{{[Zn₃(dcpa)₄(OH)]₂(μ₂-dcpa)₂}(μ₂-hmt)}·5H₂O}_n(2)(Hpa=苯氧乙酸,Hdcpa=2,4-二氯苯氧乙酸,hmt=六亚甲基四胺)。2个配合物均用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射及差热分析进行了表征。晶体结构分析表明,在配合物1中,4个苯氧乙酸根桥联2个Cu²⁺形成[Cu₂(COO)₄]双核结构,相邻的[Cu₂(COO)₄]双核单元由六亚甲基四胺桥联成一维的"zigzag"链;在配合物2中,6个2,4-二氯苯氧乙酸根和2个OH^-桥联6个Zn²⁺形成六核{[Zn₃(dcpa)₄(μ₃-OH)]₂(μ₂-dcpa)₂}结构单元,然后相邻的六核单元由2个六亚甲基四胺桥联成一维双链结构。     

六亚甲基四胺法合成芳甲基胺

以卤甲基芳烃和六亚甲基四胺为原料。合成了芳甲基胺。收率90％以上。其结构经^1H NMR表征。     

由六亚甲基四胺和柔性芳香羧酸构筑的两个一维配位聚合物的合成及晶体结构（英文）

利用六亚甲基四胺分别与苯氧乙酸、Cu(NO_3)_2·3H_2O及2,4-二氯苯氧乙酸、Zn(NO_3)_2·6H_2O反应,得到了2个新的一维配位聚合物,{[Cu_2(pa)_4](μ_2-hmt)}_n(1)和{{{[Zn_3(dcpa)_4(OH)]_2(μ_2-dcpa)_2}(μ_2-hmt)}·5H_2O}n(2)(Hpa=苯氧乙酸,Hdcpa=2,4-二氯苯氧乙酸,hmt=六亚甲基四胺)。2个配合物均用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射及差热分析进行了表征。晶体结构分析表明,在配合物1中,4个苯氧乙酸根桥联2个Cu~(2+)形成[Cu_2(COO)_4]双核结构,相邻的[Cu_2(COO)_4]双核单元由六亚甲基四胺桥联成一维的"zigzag"链;在配合物2中,6个2,4-二氯苯氧乙酸根和2个OH~-桥联6个Zn~(2+)形成六核{[Zn_3(dcpa)_4(μ_3-OH)]2(μ_2-dcpa)_2}结构单元,然后相邻的六核单元由2个六亚甲基四胺桥联成一维双链结构。     

以2, 4-二氯苯氧乙酸构筑的一维链状钕配位聚合物:合成、晶体结构和荧光性质

水热条件下采用Nd(NO3)3.6H2O,2,4-二氯苯氧乙酸(Hdcp)和4,4′-联吡啶(bpy)为反应物合成出一个新的具有一维链状结构的金属有机配位聚合物{[Nd(dcp)3(H2O)2].1.5bpy.2H2O}n(1),并分别用元素分析,红外谱图,差热分析,X-射线粉末衍射,紫外-可见光谱和X-射线单晶衍射表征该结构。晶体结构结果分析表明:2,4-二氯苯氧乙酸离子(dcp)将Nd髥离子连接成一维链状结构(由{Nd2(dcp)6(H2O)4}重复单元构成),相邻链之间通过氢键作用最终被连接成二维网络结构。荧光谱图表明常温固态下配合物1发射近红外荧光,荧光寿命为3.27 ms。     

两个含2,4-二氯苯氧乙酸及氮杂环配体的Ag(Ⅰ)配合物的合成及晶体结构

以2,4-二氯苯氧乙酸、2,2'-联吡啶、4,4'-联吡啶和硝酸银为原料,采用自然挥发法制备了2个配合物{[Ag₂(ELBA)(4,4'-bipy)₂(NO₃)]·2H₂O}_n (1)和[Ag₂(ELBA)2(2,2'-bipy)]_n (2)(ELBA=2,4-二氯苯氧乙酸,4,4'-bipy=4,4'-联吡啶,2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),并对其进行了元素分析、红外光谱、热稳定性和X-射线单晶衍射的表征,研究了配合物2的荧光性质。结果表明,配合物1和2均为一维结构,其中,配合物1是通过4,4'-联吡啶和银离子间的作用形成梯状结构;而配合物2是通过Ag…Ag作用构筑S状结构。配合物中存在氢键和π-π堆积等弱的分子间作用力。     

柔性羧酸配体一维铜(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

以柔性羧酸配体4-氨基-1,2,4-三氮唑-3,5-二硫代乙酸（H2L）和氯化铜为原料,用常规溶液反应法,制备了配位聚合物[Cu（L）（DMF）（H2O）]n（DMF=N,N-二甲基甲酰胺）,并用X射线衍射分析确定了其晶体结构．结构分析表明：该配合物中每个铜（Ⅱ）为五配位,呈畸变的四方锥构型．与来自两个配体的一个N原子、两个羧基O原子和一个DMF的O原子、一个水分子的O原子配位．配体将Cu（Ⅱ）桥联起来形成沿a轴方向的一维链,链间通过氢键相互连接形成沿b轴方向的二维层,层与层间又通过S…S弱相互作用构筑成三维超分子网络．此外,元素分析、红外光谱和热分析的结果也证实了配合物的组成．     

2,5-噻吩二甲酸与菲咯啉构筑的稀土配合物:晶体结构,荧光性质和对Cu2+离子的荧光传感

稀土硝酸盐和2,5-噻吩二甲酸与菲咯啉在水热反应条件下合成了3个新的配合物,[Ln(2,5-tdc)1.5(phen)(H2O)]n(Ln=Gd(1),Tb(2),Dy(3);2,5-tdc=2,5-噻吩二甲酸根,phen=菲咯啉)。通过X射线单晶衍射确定了它们的晶体结构。配合物1~3为同构的2D网络结构。配合物1在340 nm激发下出现最大发射中心位于366和387 nm的宽峰,可归属于配体的π*-π跃迁发射。配合物2在365 nm紫外灯照射下发绿光,其荧光发射光谱中出现了4个尖峰,位于491、545、588和620 nm处,对应于Tb3+的5D4→7FJ(J=6~3)跃迁。配合物2的荧光寿命显示为单指数衰减,其值为(0.123±0.005)ms。配合物3的发射光谱中出现了2个尖峰,位于482和575 nm处,分别对应于Dy3+的4F5/2→6H15/2和4F5/2→6H13/2跃迁。另外,研究了配合物2的荧光传感能力,该配合物可作为荧光探针检测水溶液中的Cu2+离子。     

基于双核{Zn2(COO)4}次级构筑单元的二维发光配位聚合物的晶体结构和对Fe3+的检测

使用H2L配体（H2L=2-（1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2（3H）-yl） terephthalic acid）和Zn²⁺通过水热反应,合成了一例基于双核{Zn₂（COO）₄}次级构筑单元的二维发光配位聚合物[Zn₂（L）₂（DMSO）₂（DMF）]（1）（DMSO=二甲亚砜,DMF=N,N-二甲基甲酰胺）。拓扑分析表明1结构中的双核{Zn₂（COO）₄}单元可视为4连接节点,并与作为连接子的L^2-形成（4,4）-网拓扑构型。1表现出对Fe³⁺离子的选择性发光猝灭响应,检测限为2.8 μmol·L^-1。1对Fe³⁺的检测具有良好的抗干扰性,且可通过DMF溶剂洗涤实现再生,可多次循环使用。     

三乙四胺六乙酸钆单核配合物的合成及晶体结构

在水溶液中合成了三乙四胺六乙酸(H₆ttha)钆单核配合物(NH₄)₂[Gd(Httha)]·6H₂O,获得了单晶,并测定了其结构.晶体属单斜晶系,P2₁/c空间群.晶胞参数a=1.0400(4)nm,b=1.2761(4)nm,c=2.3132(4)nm,β=90.89(3)°,V=3.070(2)nm³,Z=4,D_c=1.709g/cm³.R₁=0.0394,F(000)=1612.配合物是单核分子,每个钆离子与来自同一个三乙四胺六乙酸的4个氮原子和5个羧基氧原子配位,配位数为9,形成单帽四方反棱柱型配位多面体.     

三个低维ZnⅡ-二膦酸配位聚合物的合成、结构及荧光性能研究

通过引入第二配体2,2’-联吡啶（2,2’-bipyridine,bipy）,在水热条件下得到3个低维Zn^Ⅱ-二膦酸配位聚合物：[Zn_1.5（H₂L）（bipy）（H₂O）]·3H₂O（1）,[Zn（H₃L）（bipy）]₂（2）,[Zn（H₃L）（bipy）（H₂O）]·H₂O（3）（H₅L=1-羟亚乙基-1,1-二膦酸,CH₃C（OH）（PO₃H₂）₂）。采用单晶X-射线衍射、粉末X-射线衍射（PXRD）、红外光谱（IR）、元素分析、热重（TG-DSC）等测试手段对产物的结构进行了表征。单晶X-射线衍射数据分析表明化合物1为一维梯形双链结构,结构中含有2个晶体学独立的锌离子,分别以四配位和六配位模式与配体连接。化合物2为O-P-O双桥连接三角双锥[ZnO₃N₂]而成的双核零维结构。化合物3为八面体[ZnO₄N₂]通过O-P-O单桥连接而成的一维链状结构。氢键和π-π堆积作用进一步将3个低维Zn^Ⅱ-二膦酸化合物扩展为三维超分子。对化合物1~3进行荧光性能的研究,测试结果表明,3个化合物均发射出强度远大于配体bipy的荧光发射峰（λ_em=374nm（1）、388nm（2）、387nm（3）,λ_ex=252nm）,该峰来源于第二配体bipy（λ_em=391nm,λ_ex=252nm）分子内部的π^*-π电荷转移。电化学测试结果显示3个化合物均表现出一步单电子氧化还原过程,与自由配体相比给电子能力增强,未来可作为空穴传输材料在光电领域得到应用。     

两个含有2,6-二氟苯甲酸配体稀土配合物的合成及晶体结构

利用2,6-二氟苯甲酸和1,10-菲咯啉作为配体分别与Tm^3+、Yb^3+离子在常温下反应,制得2个稀土配合物[Tm(dfba)2(phen)(μ2-dfba)]2 (1)和[Yb(dfba)2(phen)(μ2-dfba)]2 (2)(dfba-=2,6-二氟苯甲酸根,phen=1,10-菲咯啉)。用元素分析、红外光谱对2个稀土配合物进行了表征,并用单晶X射线衍射确定了配合物的晶体结构;测定了配合物1和2的热稳定性。结构分析表明配合物1和2具有相似的晶体结构。每个Ln^3+与2个dfba-配体和1个phen分子配位,形成[Ln(dfba)2(phen)]+结构单元,[Ln(dfba)2(phen)]+单元再通过2个不同的dfba-配体桥联形成双核分子[Ln(dfba)2(phen)(μ2-dfba)]2(Ln=Tm,Yb)。     

以1,4-二硝基苯甲酸及邻菲咯啉为配位的镧系金属配位聚合物的合成、结构及性质研究

以1,4-二硝基苯甲酸(HL)和1,10-邻菲咯啉(phen)为配体,通过水热法与镧系金属盐合成了7个一维链状配位聚合物,其分子式为[Ce2L6(phen)2]n(1)和[LnL3phen]n(Ln=Sm,2;Eu,3;Gd,4;Tb,5;Dy,6;Er,7)。由X-射线单晶衍射测定了化合物晶体结构,通过磁性以及荧光测试表征了部分化合物的磁性和荧光性质。     

以1，4-二硝基苯甲酸及邻菲啰啉为配位的镧系金属配位聚合物的合成、结构及性质研究

以1,4-二硝基苯甲酸（HL）和1,10-邻菲罗啉（phen）为配体,通过水热法与镧系金属盐合成了7个一维链状配位聚合物,其分子式为[Ce₂L₆（phen）₂]_n（1）和[LnL₃phen]_n（Ln=Sm,2;Eu,3;Gd,4;Tb,5;Dy,6;Er,7）。由X-射线单晶衍射测定了化合物晶体结构,通过磁性以及荧光测试表征了部分化合物的磁性和荧光性质。     

两个含氮、氧杂原子有机配体的铀酰配合物溶剂热自组装合成、结构及其性质

在溶剂热条件下,利用含氮、氧杂原子有机配体N'',N‴-（（2E,3E）-butane-2,3-diylidene）bis（4-hydroxybenzohydrazide）（L1）、2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸（L2）以及菲咯啉（Phen）自组装反应合成了2个新的铀酰配合物[UO₂（L1）（CH₃COO）]·3CH₃OH（C1）、[UO₂（L2）（Phen）（CH₃O）]（C2）,通过元素分析、红外光谱以及X射线单晶衍射等表征了配合物结构。结果表明,2个配合物中的U均为+6价,配合物C1和C2中铀离子分别采取八配位和七配位模式,C1通过丰富的O-H…O氢键作用形成一维无限链状结构,C2中存在π-π堆积作用。研究了配合物的热稳定性和光谱性质,并且对其结构进行理论计算,探讨了配合物的动力学稳定性。     

Syntheses and Crystal Structures of Two 1D Chain Coordination Polymers Based on 2-Benzoylbenzoic Acid

Two new coordination polymers,[Co(BYBA)2(4,4'-bpy)(H2O)2]·H2O (1) and [Zn(BYBA)2(4,4'-bpy)] (2) (4,4'-bpy=4,4'-bipyridine,BYBAH= 2-benzoylbenzoic acid),have been synthesized by hydrothermal conditions and characterized by single-crystal X-ray diffraction,elemental analyses,IR spectra and fluorescence spectrum.Crystal data for 1:C38H32CoN2O9,Mr= 719.59,monoclinic,space group P2/c,a=22.981(2),b=11.4438(11),c=12.9327(12),β=94.642(1)°,V=3390.0(5)3,Z=4,Dc=1.410 g/cm3,F(000)=1492,R=0.0488 and wR=0.1201;and those for 2:C38H26ZnN2O6,Mr=672.00,triclinic,space group P1,a=8.7032(10),b=11.4882(13),c=16.872(2),α=107.146(1),β=99.055(1),γ=90.851(2)°,V=1588.5(3)3,Z= 2,Dc=1.405 g/cm3,F(000)=692,R=0.0409 and wR=0.0894.Complex 1 exhibits 1D polymeric chains which are linked into a 2D sheet by π···π interactions.Complex 2 is composed by 1D zigzag chains connected through C-H···π stacking interactions to generate a 2D layer.     

Two New Main Group Metal Coordination Polymers Based on 2,5-Furandicarboxylic Acid:Syntheses and Crystal Structures

By using solvothermal method, two new main group metal coordination polymers based on 2,5-furandicarboxylic acid(H2FDA) ligand, [Sr2(FDA)2(H2O)5]n(1) and [Ba4(FDA)4(H2O)10]n(2), were produced and characterized by single-crystal X-ray diffraction analyses, elemental analyses, IR, and powder X-ray diffraction. Compound 1 crystallizes in monoclinic, space group C2/c with a = 13.454(3), b = 13.426(3), c = 20.166(4), β = 107.06(3)°, V = 3482.4(13) 3, Dc = 2.188 g/cm3, C12H14Sr2O15, Mr = 573.47, F(000) = 2256, μ(Mo Kα)= 6.21 mm–1, Z = 8, R = 0.0522 and w R = 0.1229 for 2493 observed reflections(I 2σ(I)), and R = 0.0689 and w R = 0.1324 for all data. Compound 2 crystallizes in triclinic, space group P1 with a = 6.8382(14), b = 10.932(2), c = 25.571(5), α = 94.64(3), β = 95.41(3), γ = 107.83(3)o, V = 1799.4(6) 3, Dc = 2.484 g/cm3, C24H28Ba4O30, Mr = 1345.82, F(000) = 1272, μ(Mo Kα) = 4.43 mm–1, Z = 2, R = 0.0485 and w R = 0.0906 for 5020 observed reflections(I 2σ(I)), and R = 0.0706 and w R = 0.0991 for all data. In 1, the trinuclear clusters Sr3 are connected with adjacent four clusters by a carboxylate group to produce a two-dimensional(2D) sheet, which is extended by a FDA-based pillar into a 3D framework. In 2, neighbouring trinuclear clusters Ba3 are linked through two-O–C–O- of FDA2-ligands to form one-dimensional(1D) chains, which are connected by a FDA-based pillar to construct a 2D framework. The thermal stabilities of 1 and 2 are also investigated.     

一个基于苯并噻唑的铜离子荧光探针的合成、晶体结构和光谱性质

合成和表征了一个苯并噻唑类的荧光探针N-(4-(苯并噻唑-2-基)苯基)-2-((2-羟乙基)(吡啶-2-甲基)氨基)乙酰胺(FL),用光谱法研究了它与各种金属离子的识别特性。结果表明:FL对Cu2+具有较高的选择性和灵敏度,并且对Cu2+的识别不受其它金属离子的干扰。FL与Cu2+形成配合物的结合比为1∶1,其荧光强度与Cu2+浓度(3.8~9.6μmol·L-1)呈现较好的线性关系,而且它还可应用于自来水和湖水等水体样品中Cu2+的检测。     

Syntheses and Crystal Structures of Two One-dimensional Coordination Polymers Constructed from a Flexible Hinge-like Ligand

By using the flexible hinge-like ligand 2,2＇-bis（3-hydroxy-l,4-naphthoquinone） （H2bhnq）, two isomorphous one-dimensional zigzag chain coordination polymers have been obtained. Single-crystal X-ray analyses revealed that the metal centers in these two complexes are distorted octahedra involving four oxygen atoms of two bhnq2 anions, and two oxygen atoms of two DMF molecules situated in trans positions to one another. Crystal data for [Mn（bhnq）（DMF）2]n 1： C26H22MnN2O8, Mr = 545.40, monoclinic, space group C2/c, a = 14.936（3）, b = 10.362（2）, c = 15.901（3）A., β = 99.86（3）°, V = 2424.7（8）A3, Z = 4, Dc = 1.494 g/cm^3, F（000） = 1124,μ = 0.599 mm^-1, final GOOF = 1.025, R = 0.0654 and wR = 0.1537. Crystal data for [Cd（bhnq）（DMF）2]n 2： C26H22CdN2O8, Mr = 602.86, monoclinic, space group C2/c, a = 14.839（3）, b = 10.493（2）, c = 16.034（3）A, β = 99.40（3）°, V = 2463.1（9）A^3, Z = 4, Dc = 1.626 g/cm^3, F（000） = 1216,μ = 0.941 mm^-1, final GOOF = 1.069, R = 0.0358 and wR = 0.0944.     

两个一维之字链异三金属配位聚合物的合成、结构和磁性

用分步合成法得到了2个结构新颖的一维之字链异三金属配位聚合物{[Cu(Me_2valpn)Dy(DMF)_2(H_2O)Fe(CN)_6]·1.5H_2O·0.5CH_3OH}n(1)和{[Cu(Me_2valpn)Tb(DMF)_2(H_2O)Fe(CN)_6]·H_2O·CH_3OH}n(2)(H_2Me_2valpn=N,N′-双(3-甲氧基-水杨醛)缩-2,2-二甲基-1,3-丙二胺)。X射线单晶衍射分析表明每个[Fe(CN)_6]3-用顺式的2个氰根分别连接2个相邻构筑单元[Cu(Me_2valpn)Ln(DMF)_2(H_2O)]_3+的Cu(Ⅱ)和Ln(Ⅲ)。除了Cu(Ⅱ)和Ln(Ⅲ)之间的双酚氧桥之外,链中还包含Fe-C≡N-Cu和Fe-C≡N-Ln两类弯曲的桥联结构。配合物1在9.5~300 K的直流变温磁化率数据符合居里-韦斯定律,韦斯常数(θ)为13.17 K,表明配合物1总体上表现铁磁相互作用。交流磁化率测试表明配合物1没有表现出缓慢磁弛豫现象。