低阶烟煤热解过程中氯的迁移释放特性研究

为探明氯元素在低阶烟煤热解过程中的释放机制行为,采用热重红外光谱质谱(TG-IR-MS)联用技术和管式热解炉,考察热解温度、粒径等级、升温速率对陕北低阶烟煤热解过程中氯的迁移转化行为特性的影响,并建立氯迁移释放动力学模型。红外光谱和质谱分析结果表明,陕北低阶烟煤热解气体产物中含氯组分主要为HCl和微量的Cl_2。管式炉热解过程中,相比于粒径和升温速率而言,氯的释放率受温度影响最为显著。在300-800℃,随着温度升高,煤中氯的释放率迅速增大,800℃时氯的释放率为49.5%;半焦中氯的分布率逐渐减小,焦油和热解气中氯的分布率逐渐增大。煤样粒径为3.0-4.0 mm时,氯的释放率达到最大值35.8%;粒径的变化也会一定程度影响热解产物中氯的分布率。提高热解升温速率有利于挥发分的释放,升温速率为15-25℃/min时,煤中氯的释放率变化趋势明显,但过高的升温速率不利于煤中氯的释放。热解焦油中氯元素主要以无机含氯化合物的形式存在,超纯水萃取可明显降低焦油中氯的含量。低阶烟煤中低温热解过程中,氯释放的活化能均在20 k J/mol左右。     

水样中低含量氯的分离与同位素质谱法测定

采用阳离子交换树脂,动态和静态交换相结合,对低氯浓度样品特别是雨水中的氯进行分离、提纯的简易方法。氯的回收率大于97％,能满足氯同位素质谱测定需要。氯同位素采用基于Cs2Cl^ 离子的正热电离质谱法测定,结果表明分离过程无明显的同位素分馏,本方法为雨水的氯同位素地球化学研究提供了可能。     

煤中氯在亚临界水条件下的变迁

运用半连续反应装置对山西吴家坪煤和四川华蓥山煤中氯在亚临界水条件下的脱除规律及形态变化进行了研究。考察了反应温度和压力对氯脱除率的影响;同时还运用化学提取法对原煤及残渣中氯的形态进行了研究。研究结果表明,随着反应温度的升高,煤中氯的脱除率也增加,在410℃、15MPa、60min、水流量为580mL/h时,吴家坪煤中氯的脱除率为84.6%,华蓥山煤中氯的脱除率为72.4%。吴家坪煤中氯在15MPa时的脱除率最大。华蓥山煤中氯主要以有机氯的形态存在,而吴家坪煤中氯有8%为离子可交换态的无机氯,其余为有机结合的氯;在亚临界水萃取煤的过程中,离子交换态结合的有机氯比共价键结合的有机氯更容易挥发,有机氯要首先转化为无机氯然后再逸出。     

柱前衍生-气相色谱法测定2-氯丙酸的光学纯度

提出了柱前衍生-气相色谱法测定2-氯丙酸的光学纯度。在无水硫酸镁存在下,相同体积的2-氯丙酸与二氯亚砜在冰浴中进行衍生反应30 min,所得2-氯丙酸衍生物2-氯丙酸甲酯消旋体经CYCLOSIL-B手性气相色谱柱分离,柱温为65℃。R-(+)-2-氯丙酸甲酯和S-(-)-2-氯丙酸甲酯的分离度大于2.0。方法用于2-氯丙酸光学纯度的测定,所得测定值与理论值基本一致。     

气相色谱法同时测定邻氯甲苯的氯化气物

提出用气相色谱（ＧＣ）同时测定邻氯甲苯氯化产物中的邻氯苄基氯，邻氯苄叉二氯，邻氯苄川三氯以及邻氯甲苯含量的方法。相对标准偏差小于１５％（ｎ＝５）。     

氯掺杂提高多壁碳纳米管的电导率

通过氯气吸附, 制备了掺氯多壁碳纳米管(Cl₂-MWNTs)复合材料, 在低温、高温和紫外光照射条件下掺氯, 紫外光照射下掺氯制备的复合材料电导率最高, 和未掺氯MWNTs相比, 电导率提高到原来的5倍以上. 用热重、红外吸收光谱、紫外-可见吸收光谱、拉曼光谱和X光电子能谱分析研究掺氯碳纳米管中氯和MWNTs间的相互作用, 结果表明: 掺氯后MWNTs中π电子向氯转移, 氯与MWNTs形成共轭体系, π电子的离域性增强, 提高了复合材料的电导率.     

含氯化合物对丁二烯定向聚合的作用

本工作研究了氯代正丁烷、氯代异丙烷、氯代叔丁烷、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、氯化苄、氯代苯、四氯化碳等对丁二烯用三异丁基铝及四碘化钦催化聚合的影响。结果指出,氯代正丁烷或氯代异丙烷能引起凝胶的生成。氯代叔丁烷或氯化苄能抑制聚合。氯仿或四氯化碳能降低产物分子量,但后者同时使聚合转化率降低。四氯化钛既降低产物分子量又改变产物结构。氯代苯或二氯甲烷则对聚合几无影响。为阐明上述现象,本工作还研究了上述合氯化合物与三异丁基铝的反应。结果指出,氯化苄或氯代叔丁烷均能与三异丁基铝瞬时反应生成氯离子。氯代苯或二氯甲烷等则反应很少,氯代正丁烷或氯代异丙烷须经一诱导期后与三异丁基铝爆发反应生成大量氯离子。经实验证明,氯代正丁烷或氯代异丙烷引起凝胶生成的原因即在于当时所生成的三氯化铝引起交联的结果。     

一种氯法拉滨及其对映异构体的分离测定方法

本发明公开了一种氯法拉滨及其对映异构体的分离测定方法,本发明采用高效液相色谱法,分离测定氯法拉滨及其对映异构体,可用于氯法拉滨和含有氯法拉滨的药物组合物的质量控制。     

应用同步辐射X近边吸收谱法研究大气超细颗粒物中氯形态

建立了X射线近边吸收光谱法(1sXANES)测定大气颗粒物中无机氯和有机氯形态及含量的分析方法及质量控制体系。在储存环能量为1.5 GeV和光子能量为2.82 keV条件下,利用束流强度在300～150 mA的同步辐射光激发分析无机氯、链烃代有机氯和芳香烃代有机氯标准样品以及≤0.2μm的大气颗粒物样品。通过对标准品谱图的拟合计算,得到该方法无机氯、链烃代有机氯和芳香烃代有机氯最低检出限,分别为5.4,8.7和1.7μg/g。对已知无机氯和有机氯浓度的试样检出率均达到或接近95%,重复测定3-氯丙酸标准品(n=6),得到本方法的相对标准偏差(RSD)为0.9%。应用本方法可以实现定量无损地测定微量样品中氯的形态和含量,对城市大气颗粒物中氯的测定发现,颗粒物中无机氯和芳香烃代有机氯含量分别为110和12 ng/m3,链烃代氯的含量低于检出限。应用本方法对北京某地区大气颗粒物中氯元素形态进行测定,确定氯的主要存在形式是无机氯和芳香烃氯。     

新型苯二氮卓类策划药氯地西泮异构体质谱识别

采用液相色谱高分辨质谱（LC-Q-Orbitrap/MS）和气相色谱质谱（GC-MS）技术对新型苯二氮卓类策划药2’-氯地西泮和4’-氯地西泮的碎裂途径进行研究。在LC-Q-Orbitrap/MS中,由于七元杂环的结构相较于苯环稳定性更差,2’-氯地西泮和4’-氯地西泮主要是通过七元环裂解生成特征碎片离子m/z 154。在GC-MS中,由于2’-氯地西泮和4’-氯地西泮的苯环上电子云密度显著高于七元杂环,经电子轰击后,苯环更容易发生电离。因此,2’-氯地西泮和4’-氯地西泮经电子轰击失去一分子氯自由基,形成具有苯基正离子的特征碎片离子m/z 283。由于2’-氯地西泮失去一分子氯自由基形成2’-苯基正离子,能与N4位上孤对电子相互作用形成场效应,使得正离子不易进一步发生离域。因此,2’-氯地西泮生成的碎片离子m/z 283丰度高,而生成的碎片离子m/z 282丰度相对较低。4’-氯地西泮失去一分子氯自由基形成4’-苯基正离子,由于无法与N4位上孤对电子形成场效应,使得正离子能在苯环上离域,生成的碎片离子m/z283和m/z 282的丰度基本一致,并且相对2’-氯地西泮,生成碎片离子m/...     

电子活度和pH对二氧化氯制备和稳定性的影响

建立了氯体系电子活度（pε）和pH优势区域图（pε-pH）图,从酸化、氧化和还原的角度,探讨了标准状态下pε和pH对二氧化氯制备和稳定性的影响。实际生产不可能制备绝对纯净的二氧化氯。对于不同的水体,由于其pε和pH值不同,因而可能使二氧化氯表现出不同的稳定性特征。如果水溶液中二氧化氯不歧化为氯酸根,二氧化氯相对稳定,并与亚氯酸根、氯分子或氯离子稳定共存。当氯体系实现最终平衡时,二氧化氯仅在强酸介质中优势存在,随着酸度降低,二氧化氯歧化为氯酸根和氯气,水溶性和二氧化氯在常规pH条件下不稳定。     

Application of an amperometric sensor to in-line monitoring of pulp bleaching with chlorine dioxide

Chlorine dioxide is replacing chlorine as the active compound in pulp bleaching in order to reduce the amount of chlorine used in the process and hence also in the waste waters. In bleaching with chlorine dioxide part of the effective bleaching chemical is usually chlorite. The electrochemistry of chlorine dioxide and chlorite at solid electrodes was studied by cyclic voltammetry at different pH values. The observed voltammograms indicated that reduction of chlorine dioxide gives chlorite and oxidation of chlorite gives chlorine dioxide. Both voltammograms were well developed, indicating a reversible process. Both platinum and glassy carbon were used as the working electrode. The dependence of the limiting current of chlorine dioxide and chlorite on pH was studied at both electrodes. The method was tested in the chlorine dioxide bleaching stage D1 in a typical bleaching process. A good correlation was found between the concentrations of chlorine dioxide and chlorite measured by the in-line amperometric method and a standard titrimetric method.     

垃圾焚烧氯对重金属迁移特性的影响

在管式反应炉上，通过加入有机氯（PVC）和无机氯（NaCl）研究了垃圾焚烧时氯对重金属迁移特性的影响。结果表明，在低温下，氯对重金属的挥发几乎没有影响，只有在较高的反应温度下氯才会对重金属的挥发特性产生影响，且垃圾焚烧过程中氯的存在使重金属更易向飞灰或烟气中迁移，垃圾中有机氯对重金属迁移特性的影响要大于无机氯。氯的存在会显著改变分布在飞灰和烟气或底渣和飞灰之间的重金属的分布特性。     

固态二氧化氯缓释剂的研究进展

固态二氧化氯缓释剂因其缓释时间长、活化率高、稳定性好的独特优势,成为消毒剂、食品加工、空气净化、蔬果保鲜等领域的研究热点。尽管许多相关研究已经实施,但针对固态二氧化氯缓释剂的类型、成分以及制备方法的系统性综述仍然缺乏。本文结合国内外二氧化氯缓释产品的研究现状,介绍了反应型和吸附型两类固态二氧化氯缓释剂的制备方法,同时也对影响二氧化氯气体的释放因素进行了分析,旨在为固态二氧化氯缓释剂的发展提供新思路。     

Absorption of chlorine into water

Solubility and diffusion data have been used to describe absorption of chlorine into water. When the gas dissolves in water, hydrochloric acid produced by partial hydrolysis of molecular chlorine diffuses rapidly into the bulk liquid. Because the surface of the absorbent is depleted in hydrochloric acid, the solubility of chlorine in the interfacial liquid is significantly higher than the equilibrium solubility at the same chlorine partial pressure. During desorption of dissolved chlorine, hydrochloric acid diffuses from the interior and collects in the interfacial region. Differential equations for absorption and desorption with coupled flow of a second solute component are solved numerically. Calculated concentration profiles are in good agreement with profiles estimated by chemical analysis of layers of absorbent.     

高浓度二氧化氯气体的在线检测研究

在40℃下,高浓度ClO2气体在盘管中迅速溶解于水中达到平衡,使用分光光度法检测平衡溶液的浓度,从而间接测定出ClO2气体的浓度。该方法可检测体积分数大于0.14%的ClO2,响应时间为15~30s,相对标准偏差为0.3%,与连续碘量法相比测定结果没有显著性差异(P<0.01),全过程中未使用化学试剂,操作简便,干扰小,适用于的高浓度ClO2气体在线检测。     

Measurement of concentration of chlorine attached to a stainless-steel canister material using laser-induced breakdown spectroscopy

Laser-induced breakdown spectroscopy (LIBS) in the single-pulse or orthogonal double-pulse configuration was performed for the measurement of the concentration of chlorine, which induces the occurrence of stress corrosion cracking (SCC), attached to stainless-steel (UNS S30403). The chlorine spectra were measured for samples sprayed with synthetic seawater with chlorine concentrations from 0.1 to 1.0 g/m². The chlorine emission intensity decreased between chlorine concentrations of 0.4 and 1.0 g/m² as determined in the single-pulse measurement. The chlorine concentration dependence of the chlorine emission intensity in the single-pulse configuration was unchanged even when the laser energy was set between 30 and 100 mJ. On the other hand, the chlorine emission intensity increased linearly versus chlorine concentration from 0.1 to 1.0 g/m² with the orthogonal double-pulse configuration. The results suggest that LIBS is promising for the inspection of the environmental condition for SCC initiation, which can occur when the chlorine concentration is greater than or equal to 0.8 g/m².     

煤热解过程中氯析出模型的建立

运用Boltzmann函数对实验数据进行拟合，建立了煤在热解过程中氯析出的模型。模型值与实验值的相对误差较小，模型较好地反映了实验结果的规律性。文中还提出了以t10、t50、和t90来表示氯析出10w%、50w%和90w%时对应的热解温度，以△t80表示热解时氯析出主要的温度区间。在此基础上的实验结果分析表明，氯析出率在10w%～90w%之间煤的对应的热解温度区间不同。在热解温度为900 ℃时，煤中氯析出率可达90w%以上。     

Interaction of Chlorine with Hydrogenated Diamond Surface

The interaction of chlorine with the hydrogenated diamond surface has been investigated by diffuse reflectance Fourier-transform Infrared (FTIR) spectroscopy, temperature-programmed desorption (TPD) spectroscopy, and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The hydrogenated diamond surface is chlorinated by thermal reaction in chlorine. Hydrogen chemisorbed on the diamond surface is abstracted by chlorine and the chemisorption of chlorine is yielded. Hydroxyl groups are produced by treatment of the chlorinated diamond with water vapor at room temperature. Amino groups are produced by treatment of the chlorinated diamond with ammonia at 425 °C.