稀土化合物化学键的共价性与4f轨道的在其成键中的作用

稀土化学键的共价性和４ｆ轨道在成键中的作用是化学界长期争论的问题之一。近年来的理论和实验研究结果表明,４ｆ轨道参与了稀土化合物化学键的形成,稀土化学键具有相当大程度的共价性。４ｆ轨道的参与比例和稀土化学键共价性成分的定量确定还需做大量的工作。     

共价化合物的某些化学性质的键能表征

在对一些共价化合物分子的键能进行IEHM量子化学计算的基础上,对共价物质的稳定性,酸性,化学反应速度,取代定位规律及超共轭效应等化学性质与键能的关系进行了探讨。     

稀土4—甲基苯基化合物的合成

Hart等人利用苯基锂的乙醚溶液与无水稀土氯化物的四氢呋喃悬浮液反应,首次合成了稀土苯基化合物(C_6H_5)_3Ln(Ln=Sc,Y)。近年有人采用同法又合成了其它稀土苯基化合物(C_6H_5)_3Ln(Ln=Nd、Gd,Er,Yb),但均未得到满意的碳氢分析结果,碳的实测值约为计算值的2/3～3/4。Cotton等人报道了[Li(THF)_4][Lu{C_6H_3(CH_3)_2-2、6}4]的制备和晶体结构。为了进一步探索稀土芳基化合物的合成方法和成键可能性,我们选用苯     

4f金属化合物催化苯乙烯和双烯烃的共聚——共聚反应的主要特征和聚合物的表征

<正> 在配位聚合反应的研究中,值得注意的研究课题之一是将稀土催化剂引入到苯乙烯和双烯烃的共聚反应。这一新课题的研究不仅对阐明4f金属配位聚合反应机理,且对开发新型稀土催化剂和共聚物,都有重要意义.例如,共聚物中顺式-1,4含量的多少,对它们的各种性能有明显的影响。     

镧系元素4f轨道在成键中的作用的理论研究

用密度泛函方法在冻结或不冻结4f轨道的条件下计算一系列含镧系元素双原子 分子,对结果进行分析,得出以下结论：镧系元素4f轨道按传统的化学键理论观点 是不直接参与成键的,但对成键有一定作用：通过与匹配物的轨道混合使键长变短 ,键能增加,一般可达百分之几。随着镧系原子序数的增加4f轨道对成键的贡献减 少。电负性高或价态高的匹配物对4f轨道的作用较强,4f轨道对成键的影响比较大 。对于重镧系元素,匹配物不是F或O时,4f轨道对成键的贡献相当小,可以看成芯 轨道,但对于轻稀土,在比较精确的计算中则应作为价轨道处理。镧系元素与氟结 合时,只有对靠近Yb的重镧系元素才可以把4f当作芯轨道,而与氧结合时即使对于 YbO把Yb4f作为芯轨道仍会带来较大误差。     

稀土化合物的润滑性能

通过摩擦磨损试验考察了Ｌａ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ和Ｇｄ的二烷基二硫代磷酸盐（ＲＥＤＤＰ）、二烷基膦酸盐（ＲＥＤＰＥ）和三烷基磷酸盐（ＲＥＴＡＰ）３种类型１５种稀土化合物的抗磨减摩性能。结果表明，稀土化合物具有较好的抗磨减摩性能，润滑性能的优劣顺序为：ＲＥＤＤＰ＞ＲＥＤＰＥ＞ＲＥＴＡＰ，对每一种类型的稀土化合物而言，润滑性能的优劣顺序为：Ｓｍ＞Ｌａ＞Ｐｒ＞Ｇｄ＞Ｅｕ。     

苯氧基稀土二氯化合物的合成

Mehrotra 等人曾报道三烷氧基稀土化合物与乙酰氯反应,合成烷氧基稀土一氯或二氯化合物,Misra 等人以三异丙氧基稀土化合物[Ln(OPr-i)_3,Ln=Nd,Pr]与苯酚在苯溶剂中反应,制备了三苯氧基稀土化合物,但有关苯氧基稀土二氯化合物的合成迄今未见报道.     

铍的夹心和半夹心化合物中铍原子的共价

用DV-XαSCC方法和自然键轨道法研究了CpBeH和Cp2Be的电子结构和成键情况,进而根据作者之一提出的共价定义研究了CpBeX(X=H, Cl, Br, CH3, C≡CH, ...)和Cp2Be等化合物中铍原子的共价。结果表明, 在这些化合物中, 铍原子的共价均为6。     

非共价作用在过渡金属催化的选择性碳氢键活化中的应用

过渡金属催化的碳氢键活化是合成有机化合物最有效的工具之一,基于底物本身官能团或者共价键连接的导向基策略是目前实现碳氢键选择性活化的主要手段.非共价作用在分子生物学、超分子化学、材料科学及药物研发中具有重要意义,近年来,非共价作用也被应用于过渡金属催化的惰性碳氢键的选择性活化.本文总结了非共价作用在选择性碳氢键活化领域的研究进展,并按照非共价键的作用类型,将其分为氢键作用、离子对作用、路易斯酸碱对作用和静电作用等,探讨了催化体系中心金属、配体和底物间相互作用力的模式,并展望了未来研究工作的方向.     

稀土离子特性与稀土功能材料研究进展

稀土元素是一个包含了由钪、钇与镧系共17种元素的系列统称,它们既具有本质上的物理化学相似性,也具有各自独特和多样的电子结构。 从化学水平上讲,稀土离子的特性决定了稀土永磁、磁致冷、超导、热释电、光学制冷、非线性光学、催化等高新技术应用的本质;从材料水平上讲,稀土功能材料是实现这些技术应用的基础。 从科技发展要求来讲,稀土功能材料的研发是实现稀土资源高质量发展的最重要途径。 本文从稀土离子特性出发,利用轨道杂化模型构建稀土离子与稀土功能材料之间的基本关系,总结了近年来不同应用领域中稀土离子在稀土功能材料的组成设计与性能优化方面的研究进展。     

稀土乙基硫酸盐晶体的化学键研究

利用复杂晶体化学键的介电描述理论，计算了稀土乙基硫酸盐晶体Ｒｅ（Ｃ＿２Ｈ＿５ＳＯ＿４）＿３·９Ｈ２Ｏ，（Ｒｅ＝Ｌａ→Ｌｕ，不含Ｐｍ）各化学键的键参数，讨论了每一个键的键性质，结果显示，晶体中存在１６种类型和性质不同的化学键。为了验证计算结果的可靠性，利用键参数数据，计算了Ｅｕ（Ｃ＿２Ｈ＿５ＳＯ＿４）＿３·９Ｈ＿２Ｏ晶体的折射率，结果与实验值符合。     

稀土2-甲基苯基化合物的合成

Hart^[1][2]利用苯基锂的乙醚溶液与稀土氯化物的四氢呋喃悬浮液反应先后合成了稀土苯基化合物(C₆H₅)₃Ln(Ln=Sc,Y,Nd,Gd),但是没有得到满意的碳氢分析数据,碳的实测值仅为计算值的2/3左右,为了进一步探索稀土芳基化合物的合成方法以及稀土与芳基之间成键的可能性,我们使用2-甲基苯基锂与稀土氯化物进行反应,试图合成新的稀土芳基化合物。     

Spectroscopic and Thermal Studies of Rare Earth Element 4-Methylphthalates

Complexes of lanthanide(III) (La-Lu) and Y(III) with 4-methylphthalic acid were prepared and their IR spectra, solubility in water at 295 K and thermal decomposition were investigated. Rare earth complexes were obtained as solids with a 2:3 ratio of metal to organic ligand. COO^– groups in the prepared complexes act as bidentate chelating and bidentate bridging. During heating they are dehydrated in one (La-Tm) or twosteps (Yb, Lu and Y) and then decompose to the oxides Ln₂O₃, CeO₂, Pr₆O₁₁ and Tb₄O₇. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

稀土对牙孢菌的抑菌机理研究

某些稀土盐类及其配合物抑菌性强、抑菌谱广,尤其对生命力极强的芽孢菌有 着更为突出的抑菌效果。本文的研究目的是探索稀土盐类及其配合物对芽孢菌的抑 菌机理;采用生物和化学方法,对芽孢进行破碎及成分的分离,借助电镜细胞化学 技术、红外光谱法、荧光分析法、原子吸收光谱法等检测手段,从分子水平上确定 了稀土离子在芽孢中的结合位点,提出了稀土对芽孢菌的抑菌机理是稀土离子取代 了芽孢内2,6-吡啶二羧酸钙(DPA-Ca~(2+))中Ca~(2+)的结合位点,形成了2,6-吡啶 二羧酸与稀土离子的配合物。     

稀土化合物填充高聚物的研究进展

总结了稀土化合物在高分子中的应用发展，重点进述稀土填充高聚物的研究成果，并涉及了笔者在该的最新进展。     

Solution-reaction Calorimetric Study of Coordination Compounds of Rare Earth Perchlorates with Alanine and Imidazole

Introduction Since Anghileri firstly reported that complex of LaCl3 with glycine had the antitumor function in 1975,1 coordination compounds of rare earth with amino acid have attracted increasing attention.2-4 People have found that some compounds of rare earth with amino acids possess disinfection, elimination of inflammation, de-crease of the level of blood sugar and anti-cruor func-tions. Imidazole is a wreath compound, and presents unique biological activities. Ternary coordination com-…