交流示波极谱

概述交流示波极谱是1943年提出的,它是属于控制电流极谱法的一种。在这里,电流是被控制的对象,电极电位是被测定的对象。加于电极的电压是正弦交流电压。送进电解池的电流是恒振幅交流电流。在观察电位变化时,用的是阴极射线示波器。所以这种方法又叫控制电流的交流示波极谱法,简     

示波极谱新进展

示波极谱法是极谱法中最快速的一种方法,其中有交流示波极谱法和线性变位示波极谱法之分。由于单扫式示波极谱波具有电流峯的形式,因而它有灵敏度高、分辨力高和前极化电流影响小的优点,所以在实用上,以线性变位示波极谱法中的单扫式示波极谱法有着特别重要的意义。单扫式示波极谱法的名称,根据Delahay等人的建议,应称为电位扫描计时安培法。现为方便起见,     

交流极谱中毛细管特性的一些影响因素

通过对0.5NHCl底液中镉波的实验,观察到在峰电位时,交流极谱电流和汞滴下时间的关系是一正幂函数图形,滴下时间和汞柱高的关系是一支双曲线;若在直流极谱中叠加交流电压,则电毛细管曲线曲率增大,用交流极谱法在峰电位时测定汞滴下时间,比用直流极谱法时约小2％;在峰电位时,电解液厚度每增加1厘米,能使汞滴下时间增长约3％。     

计时电位法

海洛夫斯基经典极谱法是控制电位的极谱法,其特点是:电极电位是控制的对象,电流是测量的对象。本文介绍的计时电位法属控制电流极谱法。此法特点是:电解池的电流是控制的对象,而极化电极电位是测量的对象。根据控制电流的方法不同,又可分为恒电流极谱法和变电流极谱法。在恒电流极谱法中,将直流     

分辨伏安分析重叠峰的研究

研究了一种处理伏安(极谱)重叠峰的数学模型。将几类具峰状的极谱电流公式归纳成一般的关系式,提出了一个通用的拟合函数,经非线性最小二乘法处理,可得到重叠组份的蜂高、峰电位和半峰宽等参数。本法适用于示差脉冲极谱、交流极谱、方波极谱、一阶导数卷积伏安法及其反向溶出伏安重叠峰的分离。已用于示差脉冲极谱和交流极谱重叠峰的分辨,得到满意结果。     

极谱曲线的背景扣除

提出一种借助微机准确、可靠扣除背景的运算方法,方法的拟合函数由背景函数B(E)=a/E+b+cE+dE~2和极谱峰函数(极谱峰电流方程与修正的高斯函数结合)加和构成,利用非线性最小二乘法参数估计,即可从实测的极谱曲线求得法拉第峰电流、峰电位和半峰宽度,而毋需空白溶液的数据,此法已应用于交流极谱和示差脉冲极谱。     

交流示波极谱法中if～E曲线的研究(Ⅰ)——求取if～E曲线的仪器装置

本文报道求取i_f～E曲线的一种双电解池差分装置。通过扣除交流示波极谱法总电流中双电层充电电流i_c,测量法拉第电流对工作电极电位的曲线(即i_t～E曲线),可提高灵敏度。     

脉冲极谱

巴克尔和迦特纳(Barker and Gardner)在1958年提出了脉冲极谱分析法,解决了方波极谱法中的毛细管响应问题;并且改进了电路的杂音电平,该法在交流极谱法中为灵敏度最高的一种分析方法。脉冲极谱法是在汞滴生长至一定面积时,在滴汞电极的直流极化电压上迭加一次脉冲极化电压,然后记录由脉冲极化电压所引起的法拉第电流。目前这一种方法已引起世界各国的注意,相信它很快地会被人们应     

2-(β-甲氧基乙基)吡啶的极谱分析

交流电示波极谱法与普通极谱法都可用以测定2-(β-甲氧基乙基)吡啶.用交流电示波极谱法与0.1M氢氧化钠底液时,2-(β-甲氧基乙基)吡啶的(dV/dt)-V曲线上,在阴极支与阳极支各有一切口.浓度为10m M,温度在25℃时,阴极支与阳极支的切口电位,分别为-1.33和-1.28伏(对S.C.E.).浓度在2—40mM范围内,可根据阴极支的切口高度测定此种化合物.以下三种现象足以证明2-(β-甲氧基乙基)吡啶在滴汞电极上形成吸附膜并使双电层的电容迅速改变而产生切口:(1)此化合物能使二价铅离子在阴极支上的切口消失.(2)其dV/dt(即曲线的高度)约为0.1M氢氧化钠底液的二倍.(3)升高电解波的温度,则切口缩短.就这些现象说,2-(β-甲氧基乙基)吡啶与吡啶极相似,但可根据切口电位区分.用普通极谱法与0.1M氢氧化钠底液时,2-(β-甲氧基乙基)吡啶产生良好的极谱波.浓度在6—51mM范围内,波高与浓度成线性关系.浓度为1.0×10^-2M,温度在25℃,校正的半波电位为1.23伏(对S.C.E.).改变汞柱高度时,i_d/h^1/2值极近常数.提高电解液的温度,极谱电流略为升高.后两种试验都证明普通极谱法的电极过程是扩散控制的.吡啶在相同条件下不产生极谱波.     

电流反馈示波极谱滴定法

本文提出了电流反馈示波极谱滴定法的原理、仪器装置及操作技术。为了提高去极剂切口的灵敏度, 可将dE/dt信号转换为电流信号后再反馈回电解池以补偿充电电流,一般可将切口灵敏度提高1至5倍, 图形分辨率也较经典方法高, 从而使滴定终点的变化更为敏锐, 扩大了示波极谱滴定的应用范围, 推导了电流反馈的交流电流极化理论公式, 分析了电流反馈对示波极谱图形、去极剂切口灵敏度及切口电位的影响。     

电分析化学的进展

电分析化学自1800年伏打堆电池问世,并随之推广用于分析检测以来,发展很快,也更趋完善。电分析法主要包括电重量法(电解)和电容量法(电滴定)、极谱法、电位法、库仑法和电泳法等。电滴定法相继发展了电位滴定、电流滴定、电导滴定(包括高频滴定)和库仑滴定等。本文着重介绍近年来在电分析化学中有特点发展的一些新方法,并对电分析化学的发展趋势     

脉冲极谱法研究 II. 吸附可逆波的理论和验证

本文推导了同时受反应物和产物影响的脉冲极谱电流方程式, 并对电流-电位曲线的性质进行了讨论, 用三种体系进行验证, 实验结果与理论相符合。     

脉冲极谱法研究 II. 吸附可逆波的理论和验证

本文推导了同时受反应物和产物影响的脉冲极谱电流方程式, 并对电流-电位曲线的性质进行了讨论, 用三种体系进行验证, 实验结果与理论相符合。     

库仑—新极谱电分析法

恒电流库仑滴定时无论用电位法或是用电流法指示终点,恒电流都会影响指示信号的观测;用新极谱分析法指示恒电流库仑滴定终点,同样受恒电流干扰,为了判断滴定终点,需多次断电停止滴定,观测峰高。本文提出根据两次间隔滴定观测到的峰高获得分析结果的方法。     

影响示波极谱中和滴定终点示波圈变化的因素 Ⅰ.交流电流密度

指示示波极谱滴定终点的方法有:示波极谱图形的位移,图形的扩张或收缩以及切口的出现与消失等。它们与通过电解池的交流电流的大小和电极面积密切相关。 (一)示波极谱滴定终点示波图的变化与电流密度的关系当通过电解池的交流电流很小时,即指示电极上没有任何电极反应而仅为充电电流时,“E-t”曲线可用下式表示:     

科研成果简介

新极谱法是近年来刚发展起来的极谱新方法。该方法由于具有半积分,半微分和多重半微分等功能,所以它的灵敏度比经典极谱法提高2—3个数量级。 目前,国内外尚无此类仪器正式商品出售,我所用国产元件研制成一台多功能新极谱仪,它可以记录电流(i)的革积分值、半微分值,1.5次微分值,2.5次微分值和相应电位(E)的曲线,及其循     

极谱分析法的基本原理

本文内容分为两部分:第一部分是极谱分析的简单介绍(Ⅰ),第二部分是极谱分析法的基本原理(Ⅱ至Ⅳ)。第一部分从什么叫做极谱分析法讲起,到极谱分析法的装置,极谱定量和定性分析的原理,最后讲座极谱分析的特点和应用范围,及其在我国社会主义工业化的伟大事业中所起的作用。第二部分讨论极谱分析法的基本原理,利用尽可能少的篇幅推演极谱分析法中的重要公式,用苏联科学院院士А.福卢根(Фрункин)的理论来解释电流电势曲线上“极大”产生的原因及其消除的方法;讨论充电电流和法拉第电流的区别;半波电势和标准电极电势的关系等。至于极谱分析的仪器说明,实验操作方法和在无机化学及有机化学上的具体应用在柯尔托夫(Kolthoff)和林该(Lingane)的极谱学或其他书上都有详细记载,兹不赘述。又和极谱分析法密切相联的电流滴定法及示波极谱法等则拟另文介绍。     

脉冲极谱法研究(Ⅰ)——受吸附影响的常规脉冲极谱可逆波方程

本文提出了同时受反应物和产物吸附影响的常规脉冲极谱可逆波方程式,并对电流和电位的性质进行了讨论。所得结果与数字模拟法计算得到的曲线完全相符。     

奎宁药物在油/水界面上的迁移机理研究

本文用电流扫描极谱法研究了奎宁药物在水/1,2-二氯乙烷界面上的迁移现象。探讨了水相pH,奎宁浓度及滴水速度与波高的关系。研究了不同基础电解质、缓冲溶液和有机溶剂对极谱波的影响。比较了奎宁存在于水相和有机相时的迁移特性。发现单、双质子化奎宁离子均能迁移跨过界面,产生两个极谱波。结果表明:奎宁在界面上的迁移过程同时受扩散和质子化平衡受损后再化合反应速度控制,并用计时电位法做了进一步的研究。在理论分析的基础上,推导出极谱波极限电流的表达式。理论与实验相符。提出了奎宁在油/水界面上的迁移机理。     

双电解池正反馈示波计时电位法研究

双电解池正反馈示波计时电位法研究郑建斌，高鸿，朱俊杰，胡娟（西北大学电分析化学研究所，西安，７１００６９）（南京大学化学系）关键词正反馈示波计时电位法，双电解池，切口由于在经典示波计时电位法中所施加的交流极化电流的频率很高，充电电流就构成了影响去极剂...