Rapid method for the photometric determination of manganese in ores and alloys

Summary A procedure for the rapid photometric determination of manganese in the range of 4–24 mg/50 ml, is based on the oxidation of manganese(II) to manganese(III) by excess potassium dichromate in a medium of 8.0 to 9.0 M phosphoric acid at room temperature. Interferences are few when compared to the methods currently available. The method can be successfully employed for the estimation of manganese in ores and alloys and the results obtained compare favourably with standard methods. The method is therefore recommended for adaption for rapid routine analysis.

---

Schnelle Methode zur photometrischen Bestimmung von Mangan in Erzen und Legierungen

Zusammenfassung Ein Verfahren zur raschen Bestimmung von Mangan im Bereich von 4–24 mg/50 ml wird beschrieben. Es beruht auf der quantitativen Oxydation von Mn(II) zu Mn(III) mit Dichromat in 8,0–9,0 M phosphorsaurer Lösung bei Raumtemperatur. Die Störmöglichkeiten sind geringer als bei sonst üblichen Methoden. Das Verfahren wurde mit Erfolg zur Manganbestimmung in Erzen und Legierungen angewendet und gute Übereinstimmung mit Standardmethoden erzielt. Es wird für die schnelle Routineanalyse empfohlen.

     

Ion-exchange separation and spectrophotometric determination of titanium in biological materials

Summary A combined anion-exchange-spectrophotometric method has been worked out for the determination of titanium in biological materials. The sample is dry-ashed at 420°C. The ash (ca. 0.5 g) is then decomposed with a mixture of nitric, perchloric and hydrofluoric acids, and is finally taken up in hydrochloric acid. The titanium is collected by anion-exchange on an Amberlite CG 400 (SCN^–) column from 1 M thiocyanate — 1 M hydrochloric acid solution and eluted with 4 M hydrochloric acid. Titanium is subsequently determined spectrophotometrically with diantipyrylmethane. Results of the determination of titanium in various materials of biological origin and in two NBS standard biological samples are compiled. Standard deviations are in the range of 3–9% (2.4% in synthetic mixtures).

---

Spurenbestimmung von Titan in biologischem Material durch Kombination von Anionenaustauscher-Trennung und Spektralphotometrie

Zusammenfassung Bei der vorgeschlagenen Methode wird die Probe bei 420° C trocken verascht, die Asche mit einer Mischung von Salpeter-, Perchlor- und Flußsäure aufgeschlossen und in Salzsäure aufgenommen. Titan wird dann aus 1 M Thiocyanat-Salzsäurelösung an dem Anionenaustauscher Amberlite CG 400 (SCN^–) adsorbiert und mit 4M Salzsäure eluiert. Danach erfolgt die spektralphotometrische Bestimmung mit Diantipyrylmethan. Das Verfahren wurde auf synthetische Gemische, verschiedenartige biologische Materialien und zwei NBS-Standardsubstanzen angewendet. Die Standardabweichungen liegen im Bereich von 3–9% (2,4% für synthetische Gemische).

     

Determination of antimony in solder alloy by hydride generation followed by graphite furnace atomic absorption spectrometry

Summary Antimony was determined in solder alloy (NBS; SRM 1276) by a combination of hydride generation with reducing tube, graphite furnace atomization and atomic absorption detection. Stibines were generated in a horizontal glass tube, in which a pellet of sodium borohydride was placed. 1.2–1.3 1/min of argon flow rate, 2,300° C of atomization temperature and 1.2–2.5 M of acids concentration were the best experimental conditions. The strong supression of the antimony signal by nickel, cobalt and copper was effectively eliminated with 1,10-phenanthroline. A detection limit of 1.2 ng was obtained with a precision of 4–5%. The reducing tube used in this technique is extremely simple and can be connected to all the types of graphite furnaces. Furthermore, this technique can be used for the determination of mercury [1].

---

Bestimmung von Antimon in Lotlegierung durch Hydriderzeugung mit nachfolgender Atomisierung im Graphitrohr und AAS-Detektion

Zusammenfassung Antimon wurde nach diesem Verfahren in Lotlegierung NBS (SRM 1276) bestimmt. Die Stibine wurden in einer horizontalen Glasröhre erzeugt, die gekörntes Natriumborhydrid enthielt. Der Argonfluß betrug 1, 2–1,3 l/min, die Atomisierungstemperatur 2300° C und die Konzentration an Säure 1,2–1,5 M. Die starke Unterdrückung des Sb-Signals durch Ni, Co und Cu konnte erfolgreich mit Hilfe von 1,10-Phenanthrolin verhindert werden. Die Nachweisgrenze lag bei 1,2 ng, die Präzision betrug 4–5%. Die benutzte Reduktionsröhre ist sehr einfach und kann an alle Typen von Graphitöfen angeschlossen werden. Das Verfahren läßt sich auch zur Quecksilberbestimmung [1] einsetzen.

---

---

Paper read at the meeting of the Japan Society for Analytical Chemistry, October 1983     

Grasvolumetrische Bestimmung von Hydroxylaminsulfonaten

Zusammenfassung Eine gasvolumetrische Bestimmung von Hydroxylaminmonosulfonaten, die auf ihrer Oxydation mit Dichromat in saurer Lösung zu Distickstoffmonoxid beruht, wurde entwickelt. Disulfonate werden nach vorheriger Hydrolyse zu Monosulfonaten in demselben Apparat bestimmt. Der Fehler der Methode ist ±0,2%. Eine Bestimmung dauert etwa 10 min.

---

Summary A method for the gasometric determination of hydroxylamine monosulphonates has been worked out, based on their oxidation to nitrous oxide by dichromate in acid medium. Disulphonates can be determined in the same apparatus after previous hydrolysis to monosulphonates. The error is ±0.2%, time needed for one determination is 10 min.

     

Coulometric determination of organic substances using electrogenerated dipositive silver

Summary Conditions are described for the efficient generation of silver(II) and the titration of organic compounds by electrogenerated silver(II). An electrolyte of 0.1 M silver nitrate and 5 M nitric acid at –10°C is used, with a gold generating anode and a current density of 1.5–5 mA/cm². A potentiometric (platinum-S.C.E. pair) or biamperometric (platinum electrodes, 200 mV) end point detection is used. For potentiometric detection, the platinum electrode is preconditioned with AgO in nitric or by anodization. The compounds isoniazid, oxalyldihydrazide, hydroquinone, and resorcinol were titrated down to sub-milligram quantities with errors of 1–2%.

---

Coulometrische Bestimmung von organischen Substanzen mit Hilfe von elektrolytisch erzeugtem zweiwertigem Silber

Zusammenfassung Der verwendete Elektrolyt besteht aus 0,1 M Silbernitrat in 5 M Salpetersäure bei –10°C. Die Generatoranode besteht aus Gold (Stromdichte 1,5–5 mA/cm²). Die Bestimmung des Endpunkts erfolgt potentiometrisch (Pt/SKE) oder biamperometrisch (Pt-Elektroden, 200 mV). Für die potentiometrische Bestimmung wird die Indicatorelektrode mit einer Lösung von AgO in Salpetersäure oder durch elektrochemische Anodisierung vorbehandelt. Folgende Substanzen wurden bis herab in den sub-Milligramm-Bereich mit Fehlern von 1–2% titriert: Isoniazid, Oxalyldihydrazid, Hydrochinon, Resorcin.

     

Gravimetric estimation of thorium with N-phenylanthranilic acid

Summary From nitric or hydrochloric acid medium thorium is quantitatively precipitated by N-phenylanthranilic acid in the range of pH 1.5–3.4 as a light yellow compound, which can be dried to a definite composition, Th(C₁₃H₁₀NO₂)₄, at 110° C. This has been utilized for the direct gravimetric estimation of thorium and its separation from uranium(VI), cerium(III), aluminium and iron at a pH of ca. 2.0–2.5.This method is superior to most of the existing methods for the estimation of thorium since quantitative precipitation occurs at a relatively low pH and the thorium compound, which has a high molecular weight, can be weighed directly, thus making possible the determination of rather small quantities (ca. 5 mg) of thorium with fair accuracy (error less than 1%).

---

Zusammenfassung Thorium kann aus salpeter-oder salzsaurer Lösung im pH-Bereich 1,5–3,4 mit Hilfe von N-Phenylanthranilsäure als hellgelber Niederschlag quantitativ ausgefällt werden. Der Mederschlag kann bei 110°C zu definierter Zusammensetzung getrocknet werden [Th(C₁₃H₁₀NO₂)₄]. Diese Fällung wurde zur direkten gravimetrischen Bestimmung von Thorium und seiner Trennung von Uran(VI), Cer(III), Aluminium und Eisen bei pH 2,0–2,5 benutzt. Das Verfahren ist den meisten bekannten Methoden überlegen, das die Fällung bei relativ niedrigem pH durchgeführt und die Thoriumverbindung (die ein hohes Molekulargewicht hat) direkt gewogen werden kann. Kleine Mengen Thorium (etwa 5 mg) können mit recht guter Genauigkeit bestimmt werden (Fehler kleiner als 1%).

     

Determination of ascorbic acid by differential pulse voltammetry

Summary A new approach to the determination of ascorbic acid has been realized with differential pulse voltammetry (DPV) on the carbon paste electrode (CPE). The problems of the reproducibility of the surface of this electrode have been resolved by using always the same surface after its conditioning. The developed method has been applied to the direct determination of vitamin C in pharmaceutical tablets and in different types of fruit juices. Limits of determination are 1.5 ×10^–7 M, 8×10^–7 M and 1×10^–5 M for tablets, dehydrated and liquid juices, respectively.

---

Bestimmung von Ascorbinsäure durch Differential-Puls-Voltammetrie

Zusammenfassung Als neues Verfahren zur Ascorbinsäurebestimmung wird die Differential-Puls-Voltammetrie mit Hilfe der Kohlepasteelektrode vorgestellt. Das Problem der Reproduzierbarkeit der Elektrodenoberfläche wurde dadurch gelöst, daß nach Konditionierung immer dieselbe Oberfläche verwendet wurde. Das Verfahren wurde zur Analyse von pharmazeutischen Tabletten und Fruchtsäften angewendet. Die Bestimmungsgrenzen liegen bei 1,5·10^–7 M, 8·10^–7 M und 1·10^–5 M für Tabletten, dehydratisierte bzw. flüssige Säfte.

     

Microdetermination of tellurium and organo-tellurium compounds

Summary A method is described to convert elemental tellurium and organotellurium compounds quantitatively to Te(IV) by digestion with a mixture of nitric and sulfuric acids in the micro-Kjeldahl flask. After removal of nitrogen oxides by means of urea, exactly 5 ml of 0.02N potassium dichromate is added, whereupon Te(IV) is oxidized to Te(VI). The tellurium content of the sample is related to the amount of dichromate consumed, the latter being determined either spectrophotometrically or by back-titration with 0.02N ferrous sulfate. This method, applicable to 1–4 mg of tellurium, is amenable to automation and multi-element determinations.

---

Zusammenfassung Ein Verfahren zur quantitativen Überführung von elementarem und organisch gebundenem Tellur in Te(IV) durch Mineralisierung mit einem Gemisch von Salpetersäure und Schwefelsäure im Mikro-Kjeldahl-Kölbchen wurde beschrieben. Nach Entfernung der Stickoxide mit Harnstoff werden genau 5 ml 0,02-n Kaliumbichromat zugesetzt, wodurch Te(IV) zu Te(VI) oxydiert wird. Der Tellurgehalt der Probe ergibt sich aus der Menge verbrauchten Bichromats, die entweder spektrophotometrisch oder durch Rücktitration mit 0,02-n Eisen(II)-sulfat bestimmt wird. Dieses auf 1 bis 4 mg Te anwendbare Verfahren ist automatisierbar und bei gleichzeitiger Bestimmung mehrerer Elemente anwendbar.

     

Bestimmung des Faktors von Hydrochinonlösungen mit Kaliumbichromat als Standard

Zusammenfassung Zur Bestimmung des Faktors von Hydrochinonmaßlösungen unter Verwendung von Kaliumdichromat als Urtitersubstanz wurde vorgeschlagen, in 12-m Phosphorsäure Dichromat mit Mangan(II)-salz unter Bildung des Phosphatkomplexes des dreiwertigen Mangans zu reduzieren. Der genannte Komplex wird dann mit Hydrochinonmaßlösung unter Anwendung einer Platin-Indikationselektrode und einer gesättigten Kalomelbezugselektrode titriert. Genaue Ergebnisse wurden selbst bei der Titration 10^–3-n Lösungen erzielt.

---

Determination of the factor of hydroquinone solutions with potassium bichromate as standard

Summary The determination of the factor of standard solutions of hydroquinone with employment as primary standard of potassium bichromate was proposed; this procedure involves the reduction of dichromate in 12M phosphoric acid with manganese(II) with production of the phosphate complex of trivalent manganese. This complex is titrated with hydroquinone solution using a platinum-indication electrode and a saturated calomel reference electrode. Precise results were obtained even in the titration of 10N solutions.

     

Polarographic studies on the N-benzoylphenylhydroxylamine complex of tin and pulse polarographic determination of trace quantities of tin after extraction

Summary A polarographic investigation on the N-benzoylphenylhydroxylamine (BPHA) complex of tin has been made in a mixture of chloroform and methanol. From the studies it has been confirmed that the complex is formed by tetravalent tin. A tentative mechanism of the oxidation of tin(II) in presence of BPHA has been suggested. Moreover, a rapid, sensitive and specific method of determination of tin in trace quantities by derivative pulse polarography has been developed. The chloroform extract can be directly subjected to polarography after addition of requisite quantities of water and methanolic lithium perchlorate. Effect of different supporting electrolytes on the system has been studied. By the described method 7×10^–7 M to 2×10^–5 M tin can be determined without interference from large quantities of the elements commonly associated with tin and also from a large number of other elements and complexing agents.

---

Polarographische Untersuchung des N-Benzoylphenylhydroxylamin-Komplexes mit Zinn und pulspolarographische Bestimmung von Zinn im Spurenbereich nach Extraktion

Zusammenfassung Eine polarographische Untersuchung des N-Benzoyl-phenylhydroxylamin (BPHA)-Komplexes mit Zinn in einer Mischung von Chloroform und Methanol wurde durchgeführt. Es konnte festgestellt werden, daß der Komplex von vierwertigem Zinn gebildet wird. Ein Mechanismus der Oxidation von Zinn(II) in Gegenwart von BPHA wird vorgeschlagen. Die entwickelte Methode eignet sich in Verbindung mit der derivativen Pulspolarographie zur schnellen, spezifischen und empfindlichen Bestimmung von Zinn im Spurenbereich. Nach Zugabe einer bestimmten Menge Wasser und methanolischer Lithiumperchloratlösung kann der Chloroform-Extrakt des Zinn-BPHA-Komplexes direkt polarographiert werden. Der Einfluß verschiedener Leitsalze wurde untersucht. Mit diesem Verfahren läßt sich Zinn im Bereich von 7×10^–7 M bis 2×10^–5 M in Anwesenheit großer Mengen anderer Metallionen und Komplexierungsmittel bestimmen.

     

Spectrophotometric determination of reducing sugars with aromatic nitro compounds

Summary It has been found that mononitro-aromatic compounds can be used as quite sensitive reagents for determination of reducing sugars, and use of 2-, 3- and 4-nitrobenzoic and 3-nitrobenzenesulphonic acids has been investigated. Reduction of these reagents with sugars gives a yellow product which can be determined spectrophotometrically. The sugar (0.5–7 mg) is heated with fixed concentrations of reagent, base and sodium potassium tartrate for a prescribed time, at 100° C. The method can also be used for determination of the number-average molecular weight of dextran fractions if the molecular weight is not too high.

---

Spektrophotometrische Bestimmung reduzierender Zucker mit aromatischen Nitroverbindungen

Zusammenfassung Aromatische Mononitroverbindungen lassen sich als ziemlich empfindliche Reagenzien zur Bestimmung reduzierender Zucker verwenden. 2-, 3-und 4-Nitrobenzoesäure und 3-Nitrobenzolsulfonsäure wurden zu diesem Zweck verwendet. Die Reduktion dieser Reagenzien durch Zucker gibt eine Gelbfärbung, die spektrophotometrisch ausgewertet werden kann. Der Zucker (0,5-7 mg) wird mit einer bestimmten Menge Reagens sowie mit einer Base und Seignettesalz für eine bestimmte Zeit auf 100° C erhitzt. Das Verfahren kann auch für die Bestimmung des durchschnittlichen Molekulargewichtes von Dextranfraktionen verwendet werden, soferne diese nicht zu hochmolekular sind.

---

---

Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Die Bestimmung des Schwefels in organischen Substanzen. IV

Zusammenfassung Eine reduktive automatisierte Bestimmungsmethode von ppm Schwefel in organischen Substanzen wird vorgeschlagen. Die Substanz wird im Wasserstoffstrom in einem weiten Rohr über Quarzwolle bei einer Temperatur von 1050°C hydriert. Der Schwefelwasserstoff wird in 1-m KOH und 1,5-m Hydroxylamin absorbiert und sofort in dieser Lösung mit einer 2 · 10^–4-m Blei(II)maßlösung titriert. Die Titration wird mit einer ionenspezifischen Elektrode verfolgt und bei einem vorher gewählten Potentialwert beendet. Ein System, bei dem die Titrantzugabe proportional der Abweichung vom erwünschten Endpunktsignal ist, ermöglicht eine Bestimmungsdauer von 5–6 min, unabhängig von der vorgelegten Menge Schwefel. Die Standardabweichung der Bestimmung von mehr als 5 ppm S ist durchschnittlich besser als 3 % rel. Stickstoffhaltige Substanzen stören erst in größeren Mengen.

---

The determination of sulphur in organic substances. IV

Summary A reductive automated method for the determination of a few p. p. m. S in organic compounds is proposed. The sample is hydrogenated in a wide tube in a stream of hydrogen at a temperature of about 1050° C over quartz wool. The resulting hydrogensulfide is absorbed in a solution of 1 M KOH and 1.5 M hydroxylamine and immediately titrated with a 2 · 10^–4 M lead (II)-titrant solution. The titration is automatically carried out until the preset signal of an ion selective electrode is reached. A system, in which the titrant flow is proportional to the difference between the actual signal and the preset value, enables a total time of analysis of about 5–6 min. This time depends not on the quantity of sulfur to be determined. The standard deviation of the determination of more than 5 p. p. m. is better than 3% rel. as a mean value. Nitrogen containing compounds interfere only in large amounts.

     

Coulometrisches Verfahren zur Bestimmung von Gesamt-, Carbonat- und Nichtcarbonat-Kohlenstoff in magmatischen, metamorphen und sediment?ren Gesteinen

Zusammenfassung Für die Bestimmung von Gesamt-, Carbonat- und Nichtcarbonat-Kohlenstoff in magmatischen, metamorphen und sedimentären Gesteinen (auch bei höheren Anteilen an organischem C) ist ein Verfahren nach dem Prinzip der coulometrischen Titration geeignet. Der Gesamt-Kohlenstoff wird ermittelt durch Erhitzung der auf <0,125 mm zerkleinerten Probe bei etwa 1250°C im Sauerstoffstrom ohne irgendwelche Zusätze. Zur Bestimmung von Nichtcarbonat-Kohlenstoff wird eine bestimmte Menge Gesteinspulver mit Salzsäure versetzt und auf einem Aluminiumblock HCl abgeraucht. Der Carbonat-Kohlenstoff entweicht als CO₂. Zurück bleibt der Nichtcarbonat-Kohlenstoff, welcher wie der Gesamt-Kohlenstoff coulometrisch bestimmt wird. Der Carbonat-Kohlenstoff bzw. die äquivalente Menge CO₂ ergibt sich dann aus der Differenz von Gesamt- zu Nichtcarbonat-Kohlenstoff. Das Verfahren ist anwendbar auf Kohlenstoffgehalte in Gesteinen von etwa 10 ppm bis 20 Gew.-% bei mittleren Standardabweichungen von etwa 0,0002–0,05% C (Richtwerte). Die Analysendauer für eine Probe beträgt etwa 3–5 min.

---

Coulometric method for the determination of total, carbonate, and non-carbonate carbon in igneous, metamorphic, and sedimentary rocks

For the measurement of total carbon the sample, ground finer than 0.125 mm and without the addition of any reagents, is ignited in a current of oxygen at about 1250°C. Non-carbonate carbon can be analysed after another portion of the sample is treated with conc, hydrochloric acid and evaporated on a hot plate; the carbonates are decomposed and the carbonate carbon is removed as carbon dioxide. The residue is non-carbonate carbon which is also determined by the coulometric method. The difference between total carbon and non-carbonate carbon corresponds to carbonate carbon or its equivalent as carbon dioxide. The method is applicable to carbon contents in rocks from 10 ppm to 20 wt.-%. The standard deviation is approximately 0.0002 to 0.05% C. Each carbon analysis takes about 3 to 5 min.

     

Hydride generation-graphite furnace atomic absorption spectrometry: new prospects

Summary Methods are described for the interference free determination of As and Se in seawater as well as marine tissues and sediments based on the generation of AsH₃, and SeH₂ using NaBH₄ with subsequent trapping in a graphite furnace at 600° C. Calibration is achieved with simple aqueous working curves having sensitivities of 24±4 and 72±17 pg/0.0044 A for As and Se, respectively. Absolute detection limits of 30 pg As and 70 pg Se are estimated. Precision of determination is 2–3% for As and 5–10% for Se.

---

Graphitofen-AAS mit Hydriderzeugung: neue Entwicklungen

Zusammenfassung Verfahren werden beschrieben zur störungsfreien Bestimmung von As und Se in Meereswasser sowie marinen Geweben und Sedimenten, die auf der Erzeugung von AsH₃ und SeH₂ mit Hilfe von NaBH₄ und anschließender Graphitofen-AAS (600° C) beruhen. Die Eichung erfolgt mit einfachen Eichkurven, die mit wässrigen Lösungen hergestellt werden (Empfindlichkeit: 24±4 bzw. 72±17 pg/0,0044 A für As bzw. Se). Die absoluten Nachweisgrenzen liegen bei 30 pg As und 70 pg Se. Die Präzision beträgt 2–3% für As und 5–10% für Se.

     

Bestimmung von Chloridspuren in Eisenoxid

Zusammenfassung Ein colorimetrisches Verfahren zur Bestimmung von Chloridionen wird beschrieben, das auf der Entfärbung des Quecksilber(II)-komplexes mit Diphenylcarbazon in einer wäßrigen Glycerinlösung beruht. Zur Bestimmung von Chloridspuren in Eisenoxid wurde ihre Freisetzung durch Wasserstoffreduktion bei einer Temperatur von 950° C verwendet. Der dabei entstehende Chlorwasserstoff wird quantitativ in einer 5 · 10^–4 m Natronlauge aufgefangen und colorimetrisch nach der hier vorgeschlagenen Arbeitsweise bestimmt. Die Ergebnisse sind gut reproduzierbar; der mittlere relative Fehler überschreitet nicht 4%.

---

Summary A method is described for the determination of traces of chloride in iron oxide. The procedure comprises hydrogen reduction of the sample at 950° C, absorption of the hydrogen chloride formed by sodium hydroxide solution and colorimetric determination of the chloride by means of decolorizing the mercury(II)-diphenylcarbazone complex. The results are well reproducible; the average relative error is less than 4%.

---

---

Die Autoren halten es für ihre Pflicht, Frau I. Vernerová für die genaue und sorgfältige Ausführung der zahlreichen Analysen zu danken.     

New spectrometric method for the determination of trace elements in petroleum by double plasma arc source in a graphite tube

Summary A method is described for the determination of trace elements (V, Mo, Ni, Co, Mn, Ag, Be, Sn, Ga, In, Cr) in petroleum, using a double plasma arc source in a graphite tube. The sample is mixed with graphite powder in the ratio 14, heated to 220° C, mixed with 6% NaCl and loaded into graphite electrodes. Petroleum of different origin was successfully analysed (standard deviation 7–11%; limit of detection 0.003 –0.1 ppm).

---

Neues Verfahren zur spektrometrischen Bestimmung von Spurenelementen in Erdöl mit Hilfe eines doppelten Plasmabogens im Graphitrohr

Zusammenfassung Bei dem Verfahren wird die Probe im Verhältnis 14 mit Graphit vermischt, auf 220° C erhitzt, mit 6% NaCl versetzt und in Graphitelektroden gegeben. Erdöl verschiedenen Ursprungs wurde mit dem Verfahren analysiert (Standardabweichung 7–11%; Nachweisgrenze 0,003–0,1 ppm). Folgende Spurenelemente wurden erfaßt: V, Mo, Ni, Co, Mn, Ag, Be, Sn, Ga, In, Cr.

     

Determination of cadmium, lead and copper in wine by differential pulse anodic stripping voltammetry

Summary The simultaneous determination of cadmium, lead and copper in wine by differential pulse anodic stripping voltammetry at the hanging mercury drop electrode is described. The wine samples are decomposed in a mixture of sulphuric acid and hydrogen peroxide at 180° C. The procedure is controlled by recovery tests and compared with other wet digestion methods. The results for ten red and white wine samples of different origin are given. The lead values (65–230 ppb) were below the accepted maximum level for this metal, but some of the wines contained relatively large amounts of copper (0.08–1.04 ppm). Very low values (1.4–6.6 ppb) were found for cadmium.

---

Bestimmung von Cadmium, Blei und Kupfer in Wein durch Differentialpulse-anodic-stripping Voltammetrie

Zusammenfassung Bei dem beschriebenen Verfahren werden die Proben mit Schwefelsäure/Wasserstoffperoxid bei 180° C aufgeschlossen. Recovery Tests und Vergleiche mit anderen Naßaufschluß-methoden wurden durchgeführt. Ergebnisse für 10 Proben von Rot- und Weißweinen verschiedenen Ursprungs werden angegeben. Die Bleigehalte (65–230 ppb) lagen unter den zugelassenen Maximalwerten. Einige Weine wiesen jedoch relativ hohe Kupfergehalte auf (0,08–1,04 ppm). Cadmium wurde nur in sehr geringen Mengen gefunden (1,4–6,6 ppb).

We would like to thank A/S Vinmonopolet for supplying the wine samples, and the Royal Norwegian Council for Scientific and Industrial Research for a postdoctoral fellowship (M. Oehme).     

A test for the reliability of the controlled potential coulometric method to determine plutonium in uranium-plutonium mixtures

Summary A method has been developed for the determination of trimethylsilyl groups in N-silylated compounds and in trimethylsilyl esters of carboxylic acids. The method is based on the desilylation of the compound to be analysed with phenol followed by gas-chromatographic determination of the trimethylphenoxysilane formed. The relative error of the determination is around 1% and the standard deviation is 1.20 × 10^–3 (3.12%). A single determination takes less than 2 h.

---

Gas-chromatographische Bestimmung von Trimethylsilyl-Gruppen in N-silylierten Verbindungen und in Trimethylsilyl-Estern von Carbonsäuren

Zusammenfassung Das Verfahren beruht auf der Desilylierung der zu analysierenden Verbindung mit Phenol und der anschlie\enden gas-chromatographischen Bestimmung des gebildeten Trimethylphenoxysilans. Der relative Fehler der Bestimmung beträgt ca. 1% und die Standardabweichung 1,20 × 10^–3 (3,12%). Die Bestimmungszeit ist kürzer als 2 h.

     

Beiträge zur Stickstoffbestimmung in organischen Substanzen durch katalytische Hydrogenolyse in der Gasphase. II

Zusammenfassung Die Konversion des organischen Stickstoffes zu Ammoniak wurde bei verschiedenen Temperaturen auf drei Nickelkatalysatoren (A Nickelasbest, B Gemisch von Nickelpulver, Thoriumoxid und Asbest, C granuliertes Gemisch von Nickel und Magnesiumoxid) ermittelt. Jeder Katalysator wurde mit drei verschiedenen Stickstoffgruppen und ohne andere Heteroelemente geprüft. Die Abhängigkeit der Konversion von der Temperatur wurde graphisch dargestellt. Der Temperaturbereich, innerhalb dessen die Konversion quantitativ verläuft, wurde festgelegt. Diese Temperaturbereiche der einzelnen Katalysatoren liegen in folgenden Grenzen: A und C 350–500° C, B 350–700° C. Als optimale Arbeitstemperatur zur Stickstoffbestimmung in Substanzen mit beliebiger Stickstoffbindung (einschließlich der Mononitroverbindungen) kann man einheitlich für alle drei Katalysatoren 350° C empfehlen, wenn man die Substanzprobe vor der Hydrierung mit Nickelpulver vermischt.Der breite Temperaturbereich des Katalysators B mit der oberen Grenze 700° C ermöglicht die Stickstoffbestimmung in einigen Substanztypen, die bei der üblichen Arbeitstemperatur von 350° C zu niedrige Stickstoffwerte geben, namentlich Dinitro- und Nitroso-verbindungen, die mit dem Katalysator B bei 700° C mit Erfolg analysiert werden können. Trinitroverbindungen werden dagegen nicht einmal bei dieser extrem hohen Temperatur quantitativ hydriert.

---

Contributions to nitrogen determination in organic substances by catalytic hydrogenolysis in the gas phase. II

Summary The conversion of organic nitrogen to ammonia was determined at various temperatures on three nickel catalysts (A nickel-asbestos, B mixture of nickel powder, thorium oxide and asbestos, C granulated mixture of nickel and magnesium oxide). Every catalyst was tested with three different nitrogen groups and without other heteroelements. The dependence of the conversion on the temperature was shown graphically. The temperature region within which the conversion proceeds quantitatively was fixed. These temperature regions of the individual catalysts are in the following limits: A and C 350–550° C, B 350–700° C. As optimal working temperature for determination of nitrogen in substances with any given nitrogen bonding (including the mononitro compounds), 350° C can be recommended uniformly for all three catalysts when the substance sample is mixed with nickel powder before hydrogénation.The wide temperature range of the catalyst B with the upper limit 700° C enables determination of nitrogen in a few substances types which give too low nitrogen values at the usual working temperature at 350° C, namely dinitro and nitroso compounds, which can be analyzed successfully with the catalyst B at 700° C. On the other hand, trinitro compounds were not quantitatively hydrogenated even at this extremely high temperature.

     

Titrimetric determination of uranium (IV) with iron (III) using redox indicators

Summary Conditions have been established for the use of methylene blue, thionine and variamine blue as redox indicators in the titrimetric determination of uranium(IV) with iron(III) in an inert atmosphere at 98–100° C. Under the conditions prescribed, the method gives results with an accuracy of ±0.4%. The advantages of this method are discussed for the determination of uranium(IV) in the presence of iron(II).Methylene blue and thionine are more satisfactory than variamine blue, because variamine blue is not sufficiently stable at the necessary temperature, especially in hydrochloric acid medium.

---

Zusammenfassung Die volumetrische Bestimmung von Uran(IV) mit Eisen(III) kann mit Hilfe von Methylenblau, Thionin oder Variaminblau als Redox-indicatoren in inerter Atmosphäre bei 98–100° C durchgeführt werden. Das Verfahren liefert unter den beschriebenen Bedingungen auf ±0,4% genaue Ergebnisse und ist besonders vorteilhaft für die Uran(IV)-be-stimmung in Gegenwart von Eisen(II). Variaminblau ist ungünstiger als die beiden anderen Indicatoren, da es bei der erforderlichen Tem-peratur nicht genügend stabil ist, besonders in salzsaurem Medium.