溶剂对螯合物稳定性的影响——镉(Ⅱ)-甘氨酸(苯丙氨酸)-乙醇/水体系

用ｐＨ－电位滴定法测定了３７℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３（ＫＮＯ３）、乙醇／水混合溶剂中（Ｖ／Ｖ％）配合物Ｃｄ（Ａａ）ｎ（Ａａ－＝甘氨酸（ｇｌｙ－）、苯丙氨酸（ｐｈｅ－），ｎ＝１，２）的一、二级稳定常数ｌｇｋ１、ｌｇｋ２及配体Ａａ－的酸解离常数ｐｋ１、ｐｋ２。结果表明，对于Ｃｄ－ｇｌｙ体系，ｌｇｋ１、ｌｇｋ２均与ｇｌｙ－的碱性强度ｐｋ２呈良好的线性关系，对Ｃｄ－ｐｈｅ体系，仅ｌｇｋ１与ｐｈｅ－的ｐｋ２呈线性关系，而ｌｇｋ２与ｐｋ２则为曲线关系。从溶剂化角度和配体间疏水相互作用观点对上述结果进行了讨论。     

溶剂对螯合物稳定性的影响：镉（Ⅱ）—甘氨酸（苯丙氨酸）—乙醇／…

用ＰＨ－电位滴定法测定了３７℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３（ＫＮＯ３）、乙醇／水混合溶剂中配合物Ｃｄ（Ａａ）ｎ（Ａａ－＝甘氨酸、苯丙氨酸，ｎ＝１，２的一、二级稳定常数ｌｇｋ１、ｌｇｋ２及配体Ａａ＾－的酸解离常数ｐｋ１、ｐｋ２。     

色谱累加进样分离实验条件的研究

在采用反相液相色谱或亲和色谱完成蛋白质等大分子分离时,根据溶质保留值随溶剂梯度变化曲线上突变点的差别,可以通过累加进样分离法进行样品制备或直接柱内富集分析,但这一方法并非在任意条件下、对任何样品都适用。该文根据不同形式的保留值方程从理论上探讨了样品保留值与进样时间差、梯度洗脱速率等实验条件之间的关系;结果表明：两次进样的出峰时间差与进样时间间隔成正比关系,也与其在等度情况下的容量因子有关。样品中的两种组分在间隔进样时的流出时间差主要由两组分的容量因子决定,当样品中存在两种以上保留性能相近组分时,若保证指定的分离度,进样时间间隔存在一极大值,超出该范围,分离条件将不能满足     

反相高效液相三元流动相台阶梯度分离条件的快速优化方法

 根据溶质在柱内的迁移规律 ,建立了一种利用线性梯度实验快速获得溶质保留值方程系数 ,然后以串行响应函数为优化指标进行多台阶梯度分离条件优化的方法。与利用等度实验获得保留值方程的方法相比 ,该法可以大大缩短优化时间。通过该方法对芳香胺和衍生化氨基酸样品进行了分离 ,获得了满意的分离度 ,表明该方法的预测精度很好。     

非等时空距灰色模型在液相色谱保留值研究中的应用

本文运用灰色理论中的非等时空距ＧＭ（１，１）模型，对液相色谱中的流动相组成及容量因子的关系进行了研究。所建灰色模型经过检验其精度为Ｉ级。实验结果表明，不仅等时空距灰色模型，而且非等时空距灰色模型，同样适用于色谱保留值的研究。     

利用热力学参数评价键合固定相

气相色谱中,由于非极性固定液对大多数有机化合物具有良好的分离效能,且由于在该类固定液上溶质的保留值与溶质的物化参数间存在着简单的关系,而使这类固定液得到了广泛的应用。分离效能好可使我们用较少的柱子解决较多的分析问题;保留值与溶质的物化参数间关系简单,则使我们从理论上预测保留值成为可能。然而极性物质在此类固定液上保留数据的非重现性就使这些数据损失了定性价值。保留数据的非重现性     

高效液相色谱中同系物保留植收敛现象的研究

在讨论影响溶质保留行为因素的基础上，建立了描述同系物保留值收敛现象的一般模型，对１２种同系物（共３８组数据）在６种不同组成的二元流动相和８种固定相中的保留值进行了回归分析，相关系数ｒ≥０．９７４，标准偏差ＳＤ≤０．０５。绘制了这些同系物的三维保留图形及投影图，并据此对同系物收敛现象及其物理意义进行了讨论，建立了计算收敛点坐标的简便方法。     

高效液相色谱中同系物保留值收敛现象的研究

在讨论影响溶质保留行为因素的基础上，建立了描述同系物保留值收敛现象的一般模型，对12种同系物（共38组数据）在6种不同组成的二元流动相和8种固定相中的保留值进行了回归分析，相关系数r≥0．974，标准偏差SD≤0．05．绘制了这些同系物的三维保留图形及投影图，并据此对同系物收敛现象及其物理意义进行了讨论，建立了计算收敛点坐标的简便方法．     

苯乙烯—二乙烯苯自由基共聚反应动力学研究

本文用气相色谱、激光拉曼、激光散射、ＧＰＣ以及粘度等方法研究了苯乙烯—二乙烯苯的自由基交联共聚反应．求得聚合反应初期的表现速率常数Ｋｓｔ、Ｋｍ－ＤＶＢ及Ｋｐ－ＤＶＢ分别为１．６８×１０－２（小时－１）、３．４３×１０－２（小时－１）及５．５４×１０－２（小时－１）；从悬挂双键含量变化解释分子内环化推迟了凝胶化点；由跟踪检测反应中分子重量、尺寸变化指出宏观尺寸分子的出现使重均分子量（）在凝胶化点发散；讨论了多分散、支化对分子尺寸Ｒｇ（均方旋转半径）、Ｒｈ（流体力学半径）的影响，定量关系为：δ＝Ｒｇ／Ｒｈ＝０．００６１ｅｘＰ（１．４３２ｔ）；拟合了Ｒｈ对反应时间的指数依赖性ＲＡ＝５．１９５ｅｘｐ（０．８７２ｔ），这证实了凝胶化点前属反应控制机理。     

毛细管电色谱有机流动相双二元双台阶分离

根据毛细管电色谱中溶质保留值与有机改性剂种类和浓度之间的相互关系，首次实现了毛细管电色谱有机流动相双二元双台阶分离。利用此方法分离含１２种芳香族化合物的混合样品，各组分在六次连续进样中保留时间的ＲＳＤ（％）值均在１．６５％以内，并将样品的分离时间缩短到等度洗脱方式下的三分之一。这说明该方法分离复杂样品快速、可靠。此外还推导了双二元双台阶分离方式下溶质保留值的预测公式，并对该公式的准确性进行了检验，预测值与实测值间的相对误差在５．７３％以内。     

连续旋转环状色谱的数学模型参数分析

连续旋转环状色谱用数学模型模拟时,模拟结果的精确度和所采用参数的“灵敏”程度有关。为此,探讨了相平衡常数、相间传质系数、弥散返混系数等对色谱峰质量浓度最高点位置角度（保留值）、分离度、峰宽和产率等参数的灵敏度并对它们逐一进行了分析。认为相平衡关系对分离效果最为敏感。筛选吸附量大、选择性好的吸附剂是改进操作效果的最佳途径。     

稀土—5—Br—PADAP螯合物的高效液相色谱分离与测定

以配合物形式分离金属离子已有报道.胡之德等研究了In、Pt、Pd等金属与5-Br-PADAP螯合物的色谱行为,在硅胶柱上成功地分离了这几种金属元素.林长山等应用反相高效液相色谱法,分离了Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)和V(Ⅱ)3种金属的5-Br-PADAP螯合物,并做了定量的研究.本文应用高效液相色谱法研究了镧系-5-Br-PADAP螯合物色谱行为,探讨了相关因素对分离和测定的影响,讨论了螯合物的保留值与稀土元素原子半径的关系.     

量子化学的Gaussian－2理论及其应用与化合物的标准生成焓预测

本文较为全面地综述了Ｇａｕｓｓｉａｎ－１，Ｇａｕｓｓｉａｎ－２（简称Ｇ１，Ｇ２）理论以及简化的Ｇ２（ＭＰ２），Ｇ２（ＭＰ３）理论，将其主要结果进行了比较分析。关于Ｇ２理论的应用，除了较为详细地综述了几年来理论在重现实验数据、评价实验数据、预测实验数据及研究化学反应途径等方面的应用外，还结合我们近期研究结果的主要结论讨论了该理论在研究等电子－等自旋，价层等电－等旋，等旋及非等旋化学反应的能量计算中的应用情况，以及该理论在预测化合物的标准生成焓方面的应用情况。     

二茂铁衍生物疏水参数的测定及其保留值与结构定量关系的研究

以甲醇－水为流动相,用反相高效液相色谱法测定了二茂铁衍生物的疏水参数。结果表明,ｌｇｋ’与流动相中有机调节剂的体积百分比成线性关系;理论计算所得的Ｈａｎｓｃｈ的π值、Ｒｅｋｋｅｒ的ｆ值与ｌｇｋｗ相关,且前者与ｌｇｋｗ的相关性较好;二茂铁衍生物的保留值可通过多因素（ｌｇｋｗ、ＨＡ、ＨＤ、Ｈａｎｓｃｈ的π值等）公式预测。同时对二茂铁衍生物和苯系列化合物的碎片参数值作了比较。     

色谱灰色数模的建立及应用研究（Ⅳ）：CGM（1,1,N）模型的 …

应用灰色系统理论，推导出灰色Ｎ参数模型ＣＧＭ（１，１，Ｎ），突破了现有单参数灰色模型的局限性，并用该模型讨论了色谱保留值与分子结构参数间绎烷基苯的同分异构体色谱保留值及疏水性参数进行了预测，经实例验证，其预测精度较单参数灰色模型高，这为溶质保留行为的预测提供了一个实用方法，同时也拓宽了灰色模型的应用范围。     

非离子表面活性剂生产中的薄层色谱质量控制分析

建立了一种通过薄层色谱分析来比较非离子表面活性剂合成中脂肪醇乙氧基化程度用以进行质量控制的快速方法。将原料及反应的中间和最终产物在硅胶板上用Ｖ（乙酸乙酯）∶Ｖ（丙酮）∶Ｖ（水）＝１２∶５∶０．５作流动相进行分离,并用碘蒸气显色后在４６０ｎｍ下扫描。根据组分峰的保留值和积分面积,对扫描色谱图进行定性、定量评价,并通过与表面活性剂质量关联,给出质量控制依据。     

反相液相色谱中同系物体系实验点与预测方程参数间的匹配研究

以波相色谱中溶质计量置换统一保留模型（SDM-R）的二参数、三参数和四参数方程为基础,研究了在预测同系物保留值时实验点与预测方程参数间的匹配关系。用两个实验点,分别以二、三和四参数方程对反相色谱中同系物保留值进行预测,发现预测值与实验值基本相符,但以二参数方程预测结果为最佳。又与其它保留方程的预测结果进行了比较,证实了上述结论。当实验点数增加到4～5个时,多参数方程预测同系物的准确度增加,且明显高于二参数方程。同时还讨论了方程中各参数与同系物碳数间的线性关系,发现二参数方程中的参数遵循同系物变化规律。     

液相色谱中保留值变化规律——某些PTH-氨基酸最佳冲洗剂配比的选择

本文根据基本方程Ink′=b_0 b_1cB b_2IncB以及色谱柱的总分高效能指标K_1,计算出多元组份分离时所需的最小相对保留值a_(min)和最难分离物质对的相对保留值a′.由a′必须大于′a_(min)以及最后流出组份k′_(lasl)最小的最佳冲洗剂组成选择原则,建立起以最少的实验数据快速进行最佳冲洗剂组成选择的方法.文中给出了以甲醇、乙醚、已烷作三元冲洗剂,以5对氨基酸作样品,进行最佳冲洗剂组成选择的例子,色谱图表明:理论预测与实验结果吻合。     

根据色谱保留值与流动相pH值的函数关系对212种常用药物的分类

以４０多种不同ｐＨ值的甲醇－水体系作为流动相,在１０多种ＯＤＳ柱上对２１２种药物进行了高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）的色谱行为测试,以保留值为流动相ｐＨ值的函数Ｓ（ｐｎ）特征作指标,将所测试的药物分成碱性、酸性和中性三类。分类有利于从宏观上把握药物的色谱行为规律,减少不必要的实验条件和实验次数,对内标的选择和分离度的改善均有指导意义。     

乙醛酸水溶液的高效液相色谱分析

１引言乙醛酸常用于半合成抗生素中间体Ｄ－（—）－对羟基苯甘氨酸、Ｄ－（—）－苯甘氨酸以及对羟基苯乙酰胺的生产，也被用于香料如香兰素、乙基香兰素以及尿素的生产。乙醛酸的产品质量直接影响下游产品的生产。我们采用反相高效液相色谱法分析了两家国产乙醛酸，分离并鉴定了主要杂质为羟基乙酸，并建立了乙醛酸水溶液分析的新方法。２实验部分２．１仪器与试剂Ｐ２００型高效液相色谱系统，可变波长紫外检测器（国家色谱分析中心；大连依利特科学仪器有限公司），数据用ＷＤＬ－９５色谱工作站在联想Ｐ５／１００微机上处理。乙醛酸（…