相转移催化反应研究__二卤卡宾加成反应

自从Makosza等发现鎓翁盐化合物作为相转移催化剂以来,十余年来相转移催化(PTC)已广泛应用于有机合成领域。Dehmlow等对相转移催化剂的催化效率及二氯卡宾与脂肪烯烃反应的动力学作过一些探讨。     

胶束1,3-亚乙氧基链双季铵盐相转移催化反常Reimer-Tiemann反应

随着非均相有机合成的发展,活性高、功能多、用量少的相转移催化剂~[1～3]的研究与应用已有较多报道.1,3-亚乙氧基链双季铵盐是一种新的有效的双官能团相转移催化剂,在相催化反应中显示出优良的催化特性~[4,5].该类催化剂为既含有1,3-亚乙氧基链,末端又有季铵盐的结构(BTMO CI,BTMU CI),当氮上连有长链烷基(如十八碳烷基)后,形成的胶束双季铵盐相转移催化剂(BDMOU I)可相应地改变催化性能.     

新型相转移催化剂的合成及其催化水解反应研究

相转移催化(PTC)技术是70年代初发展起来的应用在有机合成中的新技术。由于相转移催化剂能使反应速度加快,产率明显提高,反反化学通报1,2年第,期此,近年来相转移催化这一技术发展很快。高分子相转移催化剂,由于它具有在反应完毕后容易分离     

逆向相转移催化在有机合成中的应用

系统地总结了逆向相转移催化在有机合成中的应用,逆向相转移催化的作用在于逆向相转移催化剂能将底物分子从有机相转移至水相中发生反应,着重介绍了几种典型的逆向相转移催化剂如吡啶及其衍生物;杯芳烃;环糊精及其衍生物,水溶性过渡金属配合物在有机合成中的应用。     

相转移催化反应中界面性能的研究

过去在研究相转移催化反应机理时仅考虑在相转移催化剂作用下反应物、中间体(离子)、产物在两相间的转移,并导致两相间反应进行。我们以研究结果证明水相的表面能和两相的界面能与相转移催化反应的结果有密切关系。     

金/钯双金属纳米颗粒协同催化酰胺和醇间氢自转移反应中路易斯酸驱动反应路径（英文）

金属纳米颗粒,特别是金和它的双金属纳米颗粒作为强大的绿色催化剂广泛用于有机合成反应中.在一个反应体系中使用2个不同催化剂(如协同催化),在均相催化中是一个很好的策略.然而,这种方法仍在发展中.最近我们发现,金/钯双金属纳米颗粒与路易斯酸的协同催化体系可用于伯胺的N-烷基化:即酰胺与醇之间的氢自转移反应.我们详细报道了路易斯酸对该氢自转移反应的影响.结果表明,所选的路易斯酸不仅影响生成目标产物的反应路径,而且影响生成多个中间体和副产物的反应路径.弱的路易斯酸,如三氟甲磺酸碱土金属盐,非常适合酰胺的N-烷基化反应.     

SO_4~(2-)/M_xO_y型固体超强酸在有机合成中的应用

SO2 -4 /MxOy(M =Ti,Zr,Fe)是一新型的固体超强酸催化剂 .综述了近年来SO2 -4 /MxOy 型催化剂在有机合成中的应用 ,并对其今后的发展趋势作了预测 .     

有机硼酸类催化剂在有机合成中的应用

综述了有机硼酸类作为催化剂应用于有机合成反应中的最新研究进展, 重点介绍了所发现的各种有机硼酸催化剂在缩合反应、羧酸还原反应、Diels-Alder反应中的催化活性以及反应机理. 硼酸催化剂因具有催化效率高、反应条件温和、可重复使用等优点, 必将在有机合成催化领域中得到更广泛的应用.     

封面

正在20世纪80年代,G.J.Hutchings教授和M.Haruta教授分别发现四氯金酸和纳米金(5 nm)能够高效催化乙炔氢氯化制备氯乙烯和一氧化碳低温氧化.迄今为止,这些里程碑式的发现激发了人们广泛探索金催化.这反映在金催化领域研究论文数量的指数级增长.本期金催化专刊收录了25篇文章,介绍了金催化剂在一氧化碳氧化、醇氧化、生物质加氢、氢氯化、加氢脱氯、硝酮合成、酰胺N-烷基化及其它一些反应中催化应用的最新进展.     

分子筛负载TiO2/SO2-4催化合成乙酰丙酸乙酯的研究

乙酰丙酸乙酯是一种新型香料,主要用于烟草香精去除尼古丁,也用于水果保鲜.目前国内只有极少数厂家以硫酸为催化剂生产该产品.如果以固体超强酸作催化剂,不但可克服用硫酸作催化剂时易污染环境、腐蚀设备的缺点,而且在有机合成反应尤其是酯化反应中显示出非常高的活性,因而受到国内外科技工作者和企业家的高度重视[1,2],成为催化剂研究的热点之一.我们研制了以分子筛为载体的TiO2/SO2-4固体超强酸催化剂(简称BST型催化剂),并用其催化合成了乙酰丙酸乙酯.     

钯催化α-重氮芳基乙酸酯对苯酚O—H键的不对称插入反应

钯催化剂是一类重要的金属催化剂,在有机合成中应用非常广泛.过去几十年里,钯催化的不对称反应也取得了巨大的成就,但是,对于卡宾转移这类非常重要的有机反应,很少有钯催化剂能够给出高对映选择性.最近,南开大学化学学院周其林和朱守非带领课题组实现了首例钯催化不对称O—H键插入反应,获得了很高的对映选择性(最高达到99%ee).这类钯催化不对称卡宾转移反应首次实现了重要手性砌块α-芳氧基苯乙酸衍生物的不对称催化合     

南开化学伴我成长

正朱守非(1977—),1977年出生于安徽省太和县。2000年和2005年在南开大学化学学院分别获得理学学士和理学博士学位,曾在日本东京大学做博士后。2005年至今在南开大学化学学院工作,2013年晋升为教授。长期从事有机合成化学研究,重点研究了几类以氢转移为关键步骤的有机反应,提出了"手性质子梭"概念,发现了催化卡宾对硼氢键的插入反应,发展了多种用于负氢转移反应的高效催化剂。     

石墨烯负载Pt-Pd催化剂的制备、催化制氢性能及机理研究

以氧化石墨烯为载体,采用乙醇共还原法制备了石墨烯负载Pt-Pd双金属纳米催化剂,并将其用于催化碱性硼氢化钾(KBH_4)水解制氢研究.采用X射线衍射(XRD)分析和透射电子显微镜(TEM)等手段表征了催化剂的微观形貌和结构,发现当金属催化剂中Pt/Pd摩尔比为1∶1时,Pt-Pd双金属催化剂颗粒可均匀地负载于石墨烯载体表面,而且粒径比单金属催化剂和其它组成的双金属催化剂粒径更小,约为5.6 nm.将该催化剂用于催化碱性条件下KBH_4水解制氢实验,结果表明,金属催化剂的化学组成对其催化性能有明显影响,当Pt/Pd摩尔比为1∶1时其催化活性高于其它化学组成(Pt/Pd摩尔比为4∶1或1∶4)的Pt-Pd双金属催化剂,催化活性可达4380 mol_(H2)·mol_M~(-1)·h~(-1),比Pt单金属催化剂活性提高约52%,为Pd单金属催化剂活性的4倍.通过催化反应动力学研究发现,Pt-Pd双金属催化剂催化KBH_4水解制氢反应的活化能约为20.90k J/mol,催化剂具有较佳的耐久性,连续使用3次后催化效率仍可达首次催化反应效率的83%.利用密度泛函理论研究了催化剂催化KBH_4水解反应的机制,发现双金属纳米催化剂可以明显降低硼氢化物水解反应决速步骤基元反应的势垒,从而显著提高催化剂的催化活性.     

最新电化学技术应用文献摘引

能量储存与转移以钆掺杂二氧化铈作电解质的低温阳极支撑固态氧化物燃料电池S.Pin~ol,M.Morales and F.Espiell,Journal of PowerSources,2007,Vol 169(1),2-8固态氧化物燃料电池MgO-BaO-SiO2玻璃陶瓷密封剂组分的优化M.J.Pascual,A.Guillet and A.Dur偄n,Journal of PowerSources,2007,Vol 169(1),40-46固态氧化物燃料电池Ce-Cu的阳极材料的制备和表征A.Fuerte,R.X.Valenzuela and L.Daza,Journal of Power Sources,2007,Vol 169(1),47-52直接甲醇燃料电池电催化剂———功能化介孔碳上载铂L.Calvillo,M.J.L偄zaro,E.Ga…     

稀土化合物Yb(OTf)3催化的有机合成反应的最新进展

研究和开发环境友好的有机合成反应是"绿色化学"研究的一个重要内容,其中也包括新型绿色催化剂的研究.本文对近两年来Yb(OTf)3作为催化剂的有机合成反应按照反应类型进行了综述.进一步总结和拓展了Yb(OTf)3的催化范围,证明了稀土化合物广泛的应用前景.     

铱基催化1-已烯氢甲酰化反应的研究

自1938年Otto Roelen从事Fisher-Ttopsch发现氢甲酰化反应以来,这类反应一直是有机合成和金属催化领域热点之一。目前合成醛及其衍生物的氢甲酰化反应已成为金属均相催化体系中使用可溶性催化剂最大的工业应用范例。而自20世纪90年代出现的Cativa(铱基催化剂),因具有原料价格低,稳定性好,易溶解,     

聚合物生物碱相转移催化剂的合成及其对多类化学反应的催化性能

聚合物生物碱相转移催化剂的合成及其对多类化学反应的催化性能黄锦霞，陈家威，蒋济隆，卢军（湖北大学化学系，武汉４３００６２）（广西师范大学化学系，南宁５３０００１）关键词相转移催化剂，聚合物，生物碱，三相催化，不对称反应相转移催化反应是有机合成中较为活...     

<有机合成化学及近代技术>简介

由徐家业主编、西北工业大学出版社出版(1997)的<有机合成化学及近代技术>与流行的同类书籍通常偏重于介绍有机合成反应或各类有机化合物的合成方法不同.该书在按化合物的分子骨架构成,和官能团的变换为纲简要地介绍有机合成反应的同时,较全面的介绍了各种近代有机合成方法和技术.包括有机合成设计、有机电化学合成、相转移催化技术、固相合成方法和干法合成等.除了通常的加热促进反应之外,还介绍了光促反应、微波促进反应和声波促进反应,以及生物催化剂的应用和仿生合成法等,展示了有机合成的新面貌.针对有机合成的实用性,还特意编写了"有机合成的化工过程开发"一章,是一本别具风格的有机化学参考书.     

Mg-V-O 催化剂在环己烷氧化脱氢反应中的双晶相间协同效应

 在机械混合的 MgO-Mg3(VO4)2, Mg3(VO4)2-Mg2V2O7 和 V2O5-MgV2O6 双晶相催化剂体系上, 研究了晶相间协同催化效应对环己烷氧化脱氢反应性能的影响. 催化剂表征和反应结果表明, 双晶相间协同效应或源于不同晶相间形成的内聚界面, 或遵从溢流氧的遥控机理, 或产生于其中一个晶相完全包覆整个催化剂表面. 当在 Mg3(VO4)2 上进行环己烷氧化脱氢反应时, 可加入适量 MgO 或 Mg2V2O7 以提高其催化性能. 在 80%Mg3(VO4)2-20%Mg2V2O7 催化剂上, 当环己烷转化率为 15.5% 时, 环己烯选择性达 44.9%.     

金/钯双金属纳米颗粒协同催化酰胺和醇间氢自转移反应中路易斯酸驱动反应路径

金属纳米颗粒,特别是金和它的双金属纳米颗粒作为强大的绿色催化剂广泛用于有机合成反应中。在一个反应体系中使用2个不同催化剂(如协同催化),在均相催化中是一个很好的策略。然而,这种方法仍在发展中。最近我们发现,金/钯双金属纳米颗粒与路易斯酸的协同催化体系可用于伯胺的N-烷基化：即酰胺与醇之间的氢自转移反应。我们详细报道了路易斯酸对该氢自转移反应的影响。结果表明,所选的路易斯酸不仅影响生成目标产物的反应路径,而且影响生成多个中间体和副产物的反应路径。弱的路易斯酸,如三氟甲磺酸碱土金属盐,非常适合酰胺的N-烷基化反应。