全氟辛基磺酸稀土金属盐催化氟两相Friedel-Crafts烷基化反应

全氟辛基磺酸稀土金属盐催化氟两相Friedel-Crafts烷基化反应;氟两相催化;全氟辛基磺酸稀土金属盐;全氟溶剂;Friedel-Crafts烷基化     

在全氟溶剂中全氟辛基磺酸稀土金属盐催化合成缩醛

氟两相催化;全氟辛基磺酸稀土金属盐;全氟溶剂;缩醛     

全氟辛基磺酸稀土金属盐催化氟两相酯化反应

制备了全氟辛基磺酸稀土金属盐[RE(OSO₂C₈F₁₇)₃, RE＝Sc, Y, La～Lu]并研究了该催化剂作用下氟两相酯化反应. 全氟己烷(C₆F₁₄)、全氟甲苯(C₇F₈)、全氟甲基环己烷(C₇F₁₄)、全氟辛烷(C₈F₁₈)、1-溴代全氟辛烷(C₈F₁₇Br)和全氟萘烷(C₁₀F₁₈, 顺式与反式的混合物)可作为该反应的氟溶剂. 研究表明Yb(OSO₂C₈F₁₇)₃和C₁₀F₁₈分别是最好的氟代催化剂和氟溶剂. 以Yb(OSO₂C₈F₁₇)₃为催化剂在C₁₀F₁₈中苯甲酸和异戊醇的酯化反应得率为99%. 含有催化剂的氟相通过简单的相分离, 就可回收利用, 氟相重复使用5次, 其催化活性减少不大.     

全氟辛基磺酰亚胺稀土(Ⅲ)催化氟两相Friedel-Crafts烷基化反应

制备了全氟辛基磺酰亚胺盐(M[N(SO2C8F17)2]n,n:3,4),并用于催化氟两相烷基化反应。考察了催化剂种类、反应时间、反应温度和催化剂用量对烷基化反应的影响,同时探讨了Yb[N(SO2C8F17)2]3对烷基化试剂摩尔比为0.2%时,催化烷基化试剂与不同芳烃的反应,表明Yb[N(SO2C8F17)2]3是一种有效的烷基化催化剂。含有催化剂的氟相通过简单的相分离后,可回收利用。氟相重复使用5次,其催化活性降低不大。     

固体超酸POSA催化醇脱水制烯

固体超酸由于其优良的催化性能,近年来倍受重视。其中以全氟骨架的磺酸树脂Nafion H应用最广。POSA(全氟辛基磺酸,C_8F_(17)SO_3H)也是一种化学性质稳定、易回收的固体超酸,具有与Nafion H相似的氟碳链磺酸结构。     

全氟辛基磺酸茂锆催化吲哚与羰基化合物反应

在1.0 mol%二(全氟辛基磺酸)二茂锆存在下,吲哚与醛、酮在室温、四氢呋喃中反应10～25 min,生成二吲哚甲烷衍生物,收率达86%～96%.催化剂二(全氟辛基磺酸)二茂锆能重复使用6次,转化率仍有90%;反应不需要在严格的无水条件下进行,上述过程为二吲哚甲烷衍生物制备提供一条新的有效途径.     

SiO2载负回收全氟磺酸树脂催化乙酸丁酯合成

SiO2载负回收全氟磺酸树脂催化乙酸丁酯合成;固体酸;全氟磺酸树脂/二氧化硅复合物催化剂     

氟两相催化反应的进展

对氟两相催化反应作一介绍。氟两相体系是一种新的相分离和固定化技术,全氟溶剂与大多数有机溶剂不互溶,而在催化剂分子中引入适当数量、大小和形状的氟尾能使之优先溶于全氟溶剂,在氟两相体系中进行催化反应就使催化剂的回收再用产物的纯化都变得极为方便。     

四乙铵离子对阴离子表面活性剂及其混合体系的表面活性和胶团形成的影响

研究了溴化四乙铵介质中十二烷基硫酸四乙铵、全氟辛基磺酸四乙铵及其混合体系的表面化学性质。四乙铵离子在浓度较小时主要起电解质反离子作用,在浓度较大时则明显参与表面吸附和胶团的形成,其作用相当于在表面活性离子的疏水链上“引入”碳氢链,从而导致表面活性提高和碳氢/碳氟表面活性剂混合体系中碳氢/碳氟链间的互疏作用减弱等。     

在氟溶剂中的绿色酯化反应

以全氟壬烯为氟溶剂, 对物质的量的羧酸和醇的酯化反应进行了系统研究. 在不移走生成物的条件下, 酯与全氟壬烯能形成氟两相体系而脱离酯化可逆反应体系, 促进反应平衡右移, 使收率提高10%～47%, 氟溶剂通过冷却和简单的相分离, 就可回收并直接套用. 氟溶剂在有机相中的损失小. 在氟溶剂中的酯化反应回流温度有较大幅度的下降.     

全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐的多相化催化研究

传统的Lewis酸催化剂在环境的压力下受到挑战,全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐作为均相、高效的Lewis酸催化剂在有机合成中受到人们的关注.为了简化分离操作,人们对全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐的多相化进行了研究,并已取得巨大进展.本文综述了全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐分别负载在有机载体、无机载体以及离子液体上的多相化催化最新研究进展,简要概括了其制备方法和催化活性,并对其催化应用前景进行了展望.     

氟代苯基异羟肟酸钴的合成及其对乙苯氧化的催化性能

以全氟碘丁烷为原料,分别与4-碘硝基苯和4-碘苯甲酸反应合成了4-全氟丁基硝基苯（1）和4-全氟丁基苯甲酸（3）; 1经还原反应,3经酰氯化反应,后再缩合反应制得氟代苯基异羟肟酸（5）; 5经络合反应合成了氟代苯基异羟肟酸钴（6）, 其结构经 UV-Vis, ¹H NMR, FT-IR和HR-MS（EI）表征。在氟两相中考察了其对乙苯氧化的催化性能。结果表明：在全氟己烷中,6 0.04 mmol,于60 ℃反应6 h,乙苯的转化率为49.2%,苯乙酮的选择性为88.3%。6循环使用5次,选择性保持良好。     

高效液相色谱-质谱联用技术在PFOS类化合物检测中的应用

全氟辛基磺酸(PFOS)类化合物是一类新型的持久性有机污染物,所造成的污染已成为全球关注的问题.高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)联用技术在痕量分析中的显著优势被广泛应用于PFOS类化合物的分析.论述了近年来HPLC-MS在检测环境、工业品、食品及生物中PFOS类化合物的应用现状.     

含水四氢呋喃中二茂钛全氟辛基磺酸配合物催化锌粉还原二硫醚及其在合成硫代酸酯中的应用

以含水四氢呋喃作溶剂,室温下,在5.0 mol％二茂钛全氟辛基磺酸配合物催化下,锌粉可以有效地还原断裂S-S键,形成亲核性的硫负离子与酸酐(α-溴代羰基化合物)反应,高产率得到对应硫代酸酯(α-硫代羰基化合物).讨论了反应机理.     

3-氧杂多氟戊磺酸催化羧酸的酯化反应及其铜(II)盐催化芳烃的Friedel-Crafts酰基化反应

研究使用催化量的 3 氧杂多氟戊磺酸催化等摩尔的羧酸和醇的酯化反应和催化量 3 氧杂多氟戊磺酸铜催化芳烃的Friedel Crafts酰基化反应 ,并取得较好结果 .     

稀土金属在不对称催化中的应用:从均相催化到异相催化

稀土金属的配位数较高,可通过容纳大型手性配体,构筑手性环境,催化不对称反应的定向发生,在工业生产特别是制药工程中具有重要应用价值.本文以Henry反应、Mannich反应和Strecker反应为例,总结回顾了稀土金属催化剂在此类反应中的设计思路、性能特点与应用前景,旨在展现稀土金属催化剂兼具融合均相催化与异相催化的优势...     

液/液两相催化新进展--温控非水液/液两相催化

温控非水液/液两相催化,是指一类由两种或多种液态有机物组成的催化反应体系,其特点是体系的相态变化可通过温度来调控,即体系在高温时相互混溶呈均相,低温不溶分成两相,催化剂和产物分别处于两相,从而为解决均相催化剂分离难的问题开拓了一个新方向,是液/液两相催化研究领域最引人注目的进展之一.首次以"温控"为主线将氟两相催化作为温控液/液两相催化的一个特定类型纳入"温控非水液/液两相催化"范畴,并与其它通过温度来调控的有机液/液两相和作者提出的温控相分离催化串在一起作一较为详细的评述.     

碳前驱体在全氟磺酸型碳基固体酸材料设计中的影响

以碳纳米管、介孔碳分子筛和氮掺杂的介孔碳为前驱体,采用全氟磺酸-全氟乙烯共聚物(PTFE)液相沉积方法制备了修饰量相同的三种全氟磺酸功能化碳基固体酸催化剂,利用N₂吸附、热重分析(TG)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶红外变换(FTIR)光谱以及电位滴定等方法对材料的结构和酸性进行了表征.考察催化剂对于苯甲醇与苯甲醚Friedel-Crafts (F-C)反应的催化性能.结果表明,前驱体的比表面积越大,与修饰剂的相互作用越强,越有利于修饰剂在前驱体表面的分散,得到的催化剂表面酸量越多,酸催化活性越好.因此,全氟磺酸功能化的氮掺杂介孔碳在F-C反应中表现出最高的活性和稳定性.     

全氟磺酸离子交换膜的制备与性能研究

采用四氟乙烯、六氟丙烯和全氟磺酰基乙烯基醚共聚合成了全氟磺酸离子交换树脂,通过溶液浇铸法将其制成全氟磺酸离子交换膜(PSALM)。PSALM膜显示出优良的力学性能、电化学性能以及化学稳定性。TGA测试结果表明,PSALM膜的初始热分解温度超过400℃;DSC测试结果显示,膜中存在微观相分离,该膜具有三个热转变温度,分别对应于非晶区、离子簇区和结晶区。     

温和条件下液态醇催化氧化制醛、酮

本文对温和条件下液态醇催化氧化制醛或酮的研究进展进行了全面评述,介绍了均相催化剂、液固多相催化剂、有机相-水相两相催化剂、氟两相催化剂和离子液相催化剂,着重讨论了以O_2为氧源的催化体系.