聚乳酸/氧化锌柱撑皂石纳米复合材料制备与性能及结构表征

通过微波水解法制备了ZnO柱撑皂石,并以其为加工助剂制备了聚乳酸(PLA)/ZnO柱撑皂石纳米复合材料.通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、对ZnO柱撑皂石及PLA/ZnO柱撑皂石纳米复合材料的结构进行了表征,并对其力学性能和热稳定性能进行了测试.微观结构分析表明,ZnO柱撑皂石呈现剥离状,并均匀分散在PLA基质中.力学性能研究表明0.3%ZnO柱撑皂石的加入有助于改善PLA复合材料的断裂伸长率.SEM分析表明PLA复合材料的断面发生明显改变,表现良好韧性;DSC结果显示纳米ZnO柱撑皂石可以降低复合材料的玻璃化转变温度、结晶温度,有助于提高PLA复合材料的结晶度,与XRD分析相吻合;热重分析表明ZnO柱撑皂石可以提高PLA复合材料的热稳定性.测试结果表明,ZnO柱撑皂石在PLA基质中起到了异相成核的作用,促进了PLA基质的结晶.     

层柱皂石的合成、表征及正癸烷临氢异构催化性能

采用高温水热合成法在强碱性条件下,成功制备了有序性很高的三八面体结构的皂石,同时对其进行铝柱柱撑,通过XRD、27Al MAS-NMR、N2吸附脱附、吡啶红外、TGA-DTA、TEM等技术对材料进行了物化表征,并用临氢异构表征了材料的催化性能. 结果表明：层柱皂石具有很好的层柱结构,热稳定性可达800℃以上,且具有较好的正癸烷临氢异构转化率和异构产物收率.     

硅铝柱撑磷酸锆的合成及在大豆油甲酯环氧化反应中的催化性能

基于模板剂导向组装的方法制备了硅铝柱撑磷酸锆.对材料结构进行了表征,分析了硅铝柱撑结构的形成机制.结果表明,材料中铝分别以四面体与八面体的形式嵌入在柱撑结构的内部和层板表面.通过大豆油甲酯的环氧化反应考察了所得硅铝柱撑磷酸锆的催化性能,其催化选择性可达91.7%.反应历程的分析结果表明良好的层板柱撑结构使大分子的反应物能与层间活性位充分接触.硅铝柱撑磷酸锆的酸位特点及催化反应的动力学分析表明,铝源的引入提高了柱撑材料的Lewis酸含量,改善了柱撑磷酸锆对大豆油甲酯环氧化的催化性能.     

羟基铝柱撑二硫化钼的制备及其催化加氢性能

 采用单分子层技术将羟基铝聚合物Al7+13阳离子嵌入到二硫化钼板层间,得到层间距为1.488～1.599 nm的柱撑复合材料. X射线粉末衍射等研究表明,羟基铝聚合物Al7+13经60 ℃恒温陈化2 d即可作为稳定的柱撑液使用; 在柱撑反应体系中,较小的Al/Mo摩尔比有利于获得客体物种较均一和结晶度较好的柱撑复合材料. 与原料 2H-MoS2 相比,柱撑二硫化钼的层间距增大,晶粒变小,比表面积增加. 差示扫描量热分析结果表明,柱撑材料具有较好的热稳定性. 选择苯饱和加氢反应为探针,测定了柱撑材料的催化活性. 气相色谱测定结果表明,柱撑二硫化钼的催化性能显著优于未柱撑的 2H-MoS2 和Raney Ni催化剂. 这与柱撑材料比表面积的增大、可能存在的缺陷增多而导致活性位增多以及对氢气的有效吸附增加有关.     

羟基铬柱撑二硫化钼的制备及其对苯加氢反应的催化活性

 采用单分子层技术将羟基铬聚合离子[Cr4(OH)6(H2O)10]6+嵌入到二硫化钼板层间,得到层间距为1.319～1.341 nm的柱撑复合材料. X射线粉末衍射表明,羟基铬聚合物溶液经70 ℃恒温下陈化4 d即可作为稳定的柱撑液使用; 在柱撑反应体系中,较小的n(Cr)/n(Mo)比和较低的Cr3+浓度有利于获得结晶度较好的柱撑材料. 与原料2H-MoS2相比,柱撑材料的层间距增大,晶粒变小,比表面积增加并且热稳定性提高. 对催化苯饱和加氢反应表明,柱撑材料Cr-MoS2的催化活性明显优于未柱撑的2H-MoS2和Raney Ni催化剂,且结晶度较好的柱撑材料更具有较高的催化活性和较好的可重复性.     

铝柱撑二硫化钼的制备及其催化氧化性质

本文采用单分子层技术将聚合羟基铝簇离子嵌入到二硫化钼板层间，得到层间距为1.481至1.519 nm的柱撑二硫化钼复合材料。XRD、DSC等研究表明，柱化液的滴加浓度越稀、柱撑反应体系中Al∶MoS₂物质的量之比越小越有利于获得层间距较大的柱撑材料。与原料2H-MoS₂相比，柱撑材料的层间距增大，颗粒度变小，比表面积增加。在氧气条件下，对Na₂S的催化氧化实验表明，柱撑材料较原料2H-MoS₂的催化氧化活性提高3～4倍，且光催化活性大于催化活性。这与柱撑材料的比表面积增加所导致催化活性部位的增多，以及光致电子-空穴对的产生有关。     

铝柱撑蒙脱石负载纳米金催化剂的结构表征及其CO催化活性研究

以铝柱撑蒙脱石为载体,用沉积沉淀法在其表面负载金属Au后制备了Au负载铝柱撑蒙脱石高效负载型催化剂。以XRD,TEM,XPS等手段对催化剂的结构进行了表征,并研究了铝柱撑蒙脱石负载前后CO催化氧化活性的变化规律。结果证明,Au是以高度分散的状态均匀分布在铝柱撑蒙脱石载体表面,且以Au0和Au3+的混合价态形式存在。CO催化氧化活性表征结果表明,负载后催化剂的催化活性有了显著提高,且其催化活性随着负载量的增加而不断增强,但当负载量增大到一定程度后,其催化活性不再继续增加,且有所下降。     

甲醇氨化反应中交联皂石的催化行为

层柱材料是具有规则孔结构且其表面酸性及孔结构可调变的固体酸催化剂.本文合成了皂石,并用十三聚铝羟基络离子(Al_(13))与其交联,在醇氨化反应中研究了此层柱材料孔结构及表面酸性与催化性能间的关系.     

铝交联皂石的合成和表征及催化性能

用XRD、化学分析、IR、MASNMR、TPD等手段表征了合成皂石及其铝交联物的结构。结果表明:皂石的交联密度与四面体层电荷和交联条件(Al/土比)有关。在乙醇氨化反应中,交联皂石显示了较好的催化活性和选择性。皂石的交联密度与液相产物分布的关系表明层柱材料对此反应具有择形催化作用。醇氨化反应可能是在吸附态NH_3和气相醇分子间进行的。     

铁掺杂羟基锆柱撑钛酸盐的制备及光催化性能

采用单分子层剥离-重堆积技术将掺铁的聚合羟基锆离子嵌入到钛酸盐层间, 制得了铁掺杂羟基锆柱撑钛酸盐复合材料(FZPT), 考察了Fe掺杂对Zr柱撑钛酸盐复合材料(ZPT)形成及光催化活性的影响. 利用X射线衍射仪(XRD)、 扫描电子显微镜(SEM)、 透射电子显微镜(TEM)、 紫外-可见漫反射光谱仪(UV-Vis DRS)和吸附分析仪等对材料进行了表征. 结果表明, 当铁的掺入量小于锆质量的10%时, 复合柱撑材料FZPT的孔径和比表面积随着Fe掺入量的增加而增大, 继续增加则结果相反. 紫外-可见光催化降解亚甲基蓝(MB)实验结果表明, FZPT催化活性均高于ZPT, 可能与掺杂后材料形成介孔结构与比表面积增大有关. 样品FZPT-0.20的可见光催化活性相对较好, 表明材料的光催化活性与掺杂后柱撑材料中含铁客体与主体间的电子耦合作用有关.     

镓皂石的合成和交联及其催化性能

用水热法合成了Ｇａ取代皂石（ＧａＳ，并用羟基铝低聚物与其交换制得了ＰＧａＳ。用ＸＲＤ，＾２７Ａｌ、＾２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲ和ＮＨ３－ＴＰＤ表征了ＧａＳ，ＰＧａＳ和ＣＰＧａＳ。在１，２，４－三甲苯歧化反应中观察了ＰＳ（交联皂石）和ＰＧａＳ的催化性能。结果表明ＧａＳ的结晶度很高，Ｇａ确实进入了皂石的骨架，与ＰＳ相比，ＰＧａＳ的活性和活性衰减低，歧化选择性高。这可能与ＰＧａＳ表面Ｌ酸所占表面酸份额高有     

Luminescence properties of CdTe QDs embedded in Zn5(CO3)2(OH)6 matrix

CdTe@Zn₅(CO₃)₂(OH)₆ composites were synthesized by a hydrothermal method. CdTe@Zn₅(CO₃)₂(OH)₆ composite nanospheres were characterized via X-ray diffraction, scanning electron microscopy, energydispersive X-ray spectroscopy, and photoluminescence (PL). The hydrothermal reaction time and the mole ratios of Zn/Te played important roles in the growth and fluorescence intensity of CdTe@Zn₅(CO₃)₂(OH)₆ composites. The composite powders showed peak PL at 578 nm at 1.6 times the intensity of powdered CdTe QDs. CdTe@Zn₅(CO₃)₂(OH)₆ exhibited a strong yellow fluorescence emission, and its preparation method was easy and economical. Therefore, CdTe@Zn₅(CO₃)₂(OH)₆ offers potential applications in biological markers and light-emitting diodes.     

新型磷-钒-氧层状化合物[H2en]2[H3O]6[Co(H2O)2(VO)8(OH)4(PO4)8]的水热合成与晶体结构

金属磷酸盐材料在吸附、离子交换、离子传导和催化剂方面有潜在的应用前景[1～5]. 近年来, 通过水热反应合成了一些A-V-P-O化合物. 在这些化合物中, A一般为碱金属或有机阳离子, 如层状结构的[H2N(C4H8)2NH2][(VO)4(OH)4(PO4)2][6] 和[H2N(C2H4)3NH2][(VO)8(HPO4)3(PO4)4*(OH)2]*2H2O[6], 一维链状结构的 [H2NCH2CH2NH3(VO)(PO4)][7], 手性双螺旋结构的 [(CH3)2NH2]K4[(VO)10(H2O)2(OH)4(PO4)7]*H2O[8]以及具有三维骨架结构的化合物 [H3N(CH2)3NH3K(VO)3(PO4)3][9], [H3N(CH2)3NH3]2[V(H2O)2(VO)6(OH)2(HPO4)3(PO4)5]*3H2O[10]和[H3N(CH2)2NH3][(VO)3(H2O)2(PO4)2(HPO4)4][11].     

Solvothermal Synthesis,Crystal Structure and Photoluminescent Property of a Novel 3D [Ca2（HCOO）2（nds）（H2O）2]n

A novel calcium（Ⅱ） metal-organic framework [Ca2（HCOO）2（nds）（H2O）2]n（1） with mixed 1,5-naphthalenedisulfonate sodium salt（1,5-nds） and formate as organic ligands has been obtained under solvothermal conditions.It was found that theμ3-η2∶η2 bridging mode of HCOO-in compound 1 is uncommon.Moreover,the formate,which was in situ formed from N,N＇-dimethylformamide,played an important role in the formation of 3D structure.HCOO-ligands bridged Ca（Ⅱ） ions into grid-like layers that were further pillared by the 1,5-nds ligand to form a 3D Ca-based framework.Compound 1 also exhibits a strong blue luminescence at room temperature.     

茂钛催化剂的苯乙烯间规聚合

比较了几种庞钛化合物/甲基铝氧烷/三甲基铝均相催化剂的苯乙烯间规聚合,认为茂基三正丙氧基钛[CpTi(O－n－Pr)₃]是苯乙烯间规聚合的良好催化剂[催化效率：ω_ps·ω_Ti^-1=4×10⁴g·g^-1]．探索了催化剂浓度、单体浓度、聚合温度和时间对苯乙烯聚合的影响．聚合反应产物用佛丁酮萃取,沸丁酮不可溶级分大于95％,经¹³CNMR分析该级分为间规聚苯乙烯．     

Catalytic activity of manganese(III)-oxazoline complexes in urea hydrogen peroxide epoxidation of olefins: The effect of axial ligands

The catalytic activity of two manganese(III)-oxazoline complexes [Mn(phox)₂(CH₃OH)₂]ClO₄ and Mn(phox)₃ (Hphox = 2-(2′-hydroxylphenyl)oxazoline), was studied in the epoxidation of various olefins. All of epoxidation reactions were carried out in (1:1) mixture of methanol:dichloromethane at room temperature using urea hydrogen peroxide (UHP) as oxidant and imidazole as co-catalyst. The epoxide yields clearly demonstrate the influence of steric and electronic properties of olefins, the catalysts and nitrogenous bases as axial ligand. [Mn(phox)₂(CH₃OH)₂]ClO₄ catalyst with low steric properties has higher catalytic activity than Mn(phox)₃. The highest epoxide yield (95%) was achieved for indene at the presence of [Mn(phox)₂(CH₃OH)₂]ClO₄ within 5 min. The proximal and distal interactions of strong π-donor axial ligands such as imidazole with the active intermediate are efficiently increased activity of the catalytic system.     

M/(MgO)y(CeO2)1－y(M=Ni、Co、Cu)催化剂的催化甲烷燃烧性能

采用溶胶凝胶法制备了M/(MgO)_y(CeO2)_1－y(M=Ni、Co、Cu)催化剂. 研究了催化剂Ni/(MgO)y(CeO₂)_1－y催化活性与Ce含量的关系, 当y＝0.9时, 催化剂的活性和稳定性最好. 对比研究了(MgO)_0.9(CeO2)_0.1为载体, 负载Ni、Co、Cu活性组分的催化剂催化甲烷燃烧性能. 结果表明, 负载Cu的催化剂活性最好, 但二次评价后催化剂已烧结；负载Ni的催化剂活性与负载Cu的催化剂相差不大, 且稳定性最好, 经1000 ℃焙烧的Ni/(MgO)_0.9(CeO2)_0.1催化剂比表面仍有14.32 m₂•g^－1, 具有较高的催化活性和很好的热稳定性；负载Co的催化剂活性不如前两者, 稳定性居中, 但比表面降低得最少, 抗烧结能力强.     

The preparation and characterization of [M∗N(Pr2PS)2∗ (M = Pt, Pd) and [Pd∗N(Pr2 PS)2∗ ∗HN(Pr2 PS)2∗]Cl

Reaction of PtCl₂(cod) with Pr₂ⁱ P(S)NHP(S)Pr₂ⁱ gives [M*N(Pr₂ⁱ PS)₂*₂] M = Pt1, Pd 2). Repeated crystallization of the palladium complex from CH₂Cl₂ resulted in the protonation of one ligand to give [Pd*HN(Pr₂ⁱ PS)₂**N(Pr₂ⁱ PS)₂*]Cl. The X-ray structures of 1 and 2 reveal a dramatic change from flattened chair to pseudo-boat conformation for the MS₂P₂N rings. Protonation of the ring does not appear to have major effects on ring conformation. VT ³¹P NMR studies on 1 suggest the presence of two conformers at low temperature.     

一种新型结构的七核钴原子羰基簇合物的合成与结构研究

C₂H₅SPCl₂与Co₂(CO)₈反应的产物经柱层析分离得3条带,第一条为深棕色,经IR谱、¹HNMR、谱、元素分析、X光单晶结构分析,确定该带产物为七核钴原子簇CO₇(μ₇-S)(μ₄-PSC₂H₅)(μ-SC₂H₅)₂(μ-CO)₂(CO)₁₂,是八面体骨架Co₄PS和四面体骨架Co₃S结合的松散原子簇合物。