钯/膦络合物催化加氢裂解碱木质素

以络合物Pd/P(Ph)3为催化剂,二氯乙烷和乙醇的混合物为溶剂,均相催化加氢裂解木质素,产物分为溶解组份和不溶解组份,反应后溶解组份明显增加;对产物进行粘度测试、热重分析和分子量测定,溶解组份分子量大幅降低;考察反应温度、时间、溶剂、催化剂前体及其用量对反应催化活性的影响,得到优化的反应条件是：木质素0.5000 g,氯化钯0.0809 g,三苯基膦0.2322 g,温度150 oC,时间15 h,溶剂为1,2-二氯乙烷和乙醇的混合物,其体积比为2:1。     

聚席夫碱钯（Ⅱ）配合物对芳香族硝基化合物加氢反应的催化性能

以交联聚席夫碱钯的配合物作为催化剂，对芳香族硝基化合物催化加氢性能进行了研究。该催化剂在常温、常压下可使硝基苯１００％催化氢化为苯胺。对某些芳香族硝基化合物转化为相应胺的产率也可达９０％以上。此催化剂性能稳定，重复使用８０次仍具有一定催化活性。     

多功能基膦酰胺Pd（Ⅱ）配合物促进烯烃加氢催化性能的研究

研究了一系列二苯基膦乙酰胺腙的Pd(Ⅱ）配合物新催化剂在常压条件下催化烯烃加氢的性能。发现P、N二齿配位结构的催化剂显出好的催化活性,配体苯环上的供电子基对催化有明显的促进作用;P、N、O三齿配位模式的催化剂无催化作用。     

水溶性钯配合物催化化柠檬醛的选择加氢研究

研究了以水溶性ＰｄＣｌ２（ＴＰＰＴＳ）２为催化剂，在水／有化机物两相体系中，添加ＴＰＴＳ、ＣＴＡＢ、ＰＶＡ、明胶和碳酸钠和柠檬醛加氢反应及催化剂稳定性的影响，添加配体ＴＰＰＴＳ、明胶或表面活性ＣＴＡＢ有利于减少钯黑的形成，但会引起催化活性降低；而添加ＰＶＡ和Ｎａ２Ｃｏ３，虽然都不能抑制钯黑的形成，但后者的添加会明显提高加氢速度；发现，明胶加碳酸钠的体系不仅可以稳定催化剂的活性物种，避免钯黑的析出，     

水溶性钯—膦配合物催化1—己烯加氢反应研究

研究了水溶性钯－膦配合物ＰｄＣｌ２（ＴＰＰＴＳ）２催化１－己烯加氢反应，考察了两相催化体系中添加表面活性剂ＣＴＡＢ，膦配体ＴＰＰＴＳ，以及溶液ＰＨ值等对反应的影响。证明了１－己烯加氢反应中有一诱导期。反应中涉及两种催化活性物种。     

快速热解炭负载Cu-Zn对碱木质素热裂解生成单酚类化合物的催化性能

以具备丰富中孔和大孔结构的快速热解炭(FPC)为载体,采用共浸渍法制备了不同Cu/Zn摩尔比的CuxZny/FPC负载型催化剂.采用X射线衍射仪(XRD)、高分辨场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)及电子能谱仪(EDX)对催化剂进行了表征,采用热重分析仪(TG)和热解气质联用仪(Py-GC/MS)评价了催化剂对碱木质素热裂解生成单酚类化合物的催化性能.结果表明,催化剂活性组分Cu O和Zn O晶相结构均一,很好地嵌入到FPC中孔和大孔结构中,未发生聚集状态或生成Cu Zn合金;随着Cu或Zn金属负载量的增大,相应的Cu或Zn金属氧化物衍射峰强度逐渐增强,平均晶粒尺寸逐渐增大.热重分析结果表明,催化剂降低了碱木质素热裂解残炭率和反应活化能,提高了热裂解反应效率.热解气质联用分析表明,CuxZny/FPC催化剂大幅度简化了碱木质素热裂解单酚类化合物种类(从23种减少到了10种),Cu0.67Zn0.33/FPC对单酚类化合物表现出最大的选择性(52.99%),与Cu/FPC相比选择性增加49.7%.     

水溶性钯－膦配合物催化1－己烯加氢反应研究

研究了水溶性钯－膦配合物ＰｄＣｌ２（ＴＰＰＴＳ）２催化１－己烯加氢反应，考察了两相催化体系中添加表面活性剂ＣＴＡＢ，膦配体ＴＰＰＴＳ，以及溶液ｐＨ值等对反应的影响，证明了１－己烯加氢反应中有一诱导期．反应中涉及两种催化活性物种．一种是由ＰｄＣｌ２（ＴＰＰＴＳ）２还原生成的低氧化态催化物种，它在一定的ＣＴＡＢ浓度下，可以保持相当的稳定性．另一种是被ＴＰＰＴＳ或Ｈ２还原形成的钯黑．根据ＰｄＣｌ２和ＴＰＰＴＳ反应过程的３１ＰＮＭＲ研究，对ＰｄＣｌ２（ＴＰＰＴＳ）２分子中Ｐｄ被还原和ＴＰＰＴＳ被氧化提出了解释     

锰配合物催化加氢反应的研究进展

过渡金属催化不饱和有机化合物的加氢反应具有原子经济性高、绿色环保等优点,一直是有机化学研究的重点和难点.当前加氢反应中最常用的催化剂主要是铑、钌、铱、钯等贵金属,以储量丰富的金属锰作为催化剂更符合可持续发展的要求,在过去的几年中,锰催化的醛、酮、酯、腈、酰胺等不饱和化合物的氢化反应得以实现.我们系统地总结了锰配合物在加...     

二氧化硅负载聚（丙烯腈—乙烯基三乙氧基硅烷）钯（II）配合物的合…

本文合成了二氧化硅负载聚（丙烯腈－乙烯基三乙氧基硅烷）钯（Ⅱ）络合物并对该加氢催化剂及其载体进行了结构表征，证明钯与氰基络合。     

新型环钯化二茂铁亚胺-膦配合物的质谱特征

采用电喷雾离子阱质谱法(ESI-MS)对两种环钯化二茂铁亚胺-膦配合物的质谱特征进行了研究,获得了它们的结构碎片信息,对其质谱裂解途径进行了解析.结果表明:在正离子检测方式下可以得到强的准分子离子峰[M-C l]+和[M-I]+簇,它们的(+)ESI-MSn(n=1~4)质谱主要产生碳-膦键断裂的碎片,同时也能观察到钯-磷键的断裂.这些特征为此类化合物及其结构类似物的结构推断提供了依据.     

Hydrogenolysis of Lignin Catalyzed by NaBH4/I2

从麦草碱法制浆黑液中提取木质素,精制后,以苯乙酮为木质素的模型化合物,对催化剂组成及溶剂进行了考察.在此基础上,以NaBH4/I2为催化剂,无水乙醇为溶剂,对木质素进行加氢还原裂解反应研究.考察了温度和时间对木质素催化加氢效果的影响,采用红外光谱（FTIR）、元素分析及凝胶渗透色谱分析（GPC）,表征木质素反应前后结构的变化.凝胶渗透色谱分析表明,加氢还原后木质素的分子量明显降低.采用自动电位滴定法测定反应前后木质素中总羟基含量,反应后木质素中总羟基含量为10.19%.得到了NaBH4/I2催化木质素加氢还原反应的最优条件：以1,2-二氯乙烷和乙醇（2∶1,v/v）作溶剂,m（NaBH4）∶m（I2）=1∶1,温度175℃,反应时间15 h.     

钌配合物高效催化酮和烯烃的氢转移反应

RuHCl（PPh3）3为主催化剂的不同催化体系能分别有效地催化1－己烯双键移动异构化和酮的氢转移还原成醇的反应．考察了反应条件（温度,时间和催化剂量）对1一己烯转化率的影响;优化结果为,在RuHCl（PPh3）3浓度为1．1×10^-2mol／L（甲苯为溶剂,底物与溶剂比为4）,反应温度为120℃时,在18min建立了催化平衡,得到了1-己烯的转化率为97．6％,其中2．己烯占19．3％,3-己烯占78．3％．在筛选了酮还原有效催化体系RuHCl（PPh3）3-KOH—NH2（CH2）3OH—Me2CHOH的基础上,在反应底物：RuHCl（PPh3）3：KOH：NH2（CH2）3OH为5000：1：1：1（摩尔比）下,催化不同酮底物还原为醇的产率为60％-99％;并通过IR和NMR对催化反应机理进行了初步研究．     

新型2-芳氨基嘧啶衍生物的合成

通过间羟基苯硼酸与2,4-二氯嘧啶的Suzuki反应及其后酚羟基的烷基化得到4-芳基-2-氯嘧啶衍生物. 然后, 采用Pd(PPh3)4/dppf催化剂, 在温和的条件下实现了4-芳基-2-氯嘧啶类化合物和芳香胺的偶联. 合成了3个结构新颖的2-芳氨基嘧啶类化合物. 中间体及产物的结构均经由IR, 1H NMR, 13C NMR, MS和元素分析表征而予以证实.     

超声辐射下醋酸钯催化Sonogashira偶联反应

超声辐射下无铜无胺无膦Pd(OAc)_2体系中进行Sonogashira偶联反应,建立了适用于碘代芳烃的Sonogashira芳基化反应的合成方法,此法具有反应条件温和、反应时间短、收率高的优点。     

Hydrogenolysis of Polysilanes Catalyzed by Low-Valent Nickel Complexes

The dehydrogenation of organosilanes (R_xSiH_4−x) under the formation of Si−Si bonds is an intensively investigated process leading to oligo- or polysilanes. The reverse reaction is little studied. To date, the hydrogenolysis of Si−Si bonds requires very harsh conditions and is very unselective, leading to multiple side products. Herein, we describe a new catalytic hydrogenation of oligo- and polysilanes that is highly selective and proceeds under mild conditions. New low-valent nickel hydride complexes are used as catalysts and secondary silanes, RR′SiH₂, are obtained as products in high purity.     

Pd(OAc)_2/HQ/FePc、Pd(OAc)_2/FePc 催化烯烃氧化合成酮的研究

考察了在乙腈酸性水溶液中Ｐｄ（ＯＡｃ）２／氢醌（ＨＱ）／酞青铁（ＦｅＰｃ）和Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ对环己烯、环戊烯、苯乙烯、正癸烯氧化合成相应酮的催化活性．实验结果表明，两类催化体系对环戊烯的酮基化均呈现出较高的催化活性，环戊酮收率可达９８％．在其它烯烃的氧化反应中，三元催化体系Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＨＱ／ＦｅＰｃ的催化活性高于二元的Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ．这表明，在Ｗａｃｋｅｒ类催化体系中，电子传递体的作用是很重要的．对催化体系中各组分的作用进行了讨论，并给出了可能的催化作用机理．     

PdCl_2-Mn(OAc)_2催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯

碳酸二苯酯 ( DPC)是重要的有机碳酸酯 ,它可用于合成许多有机化合物、医药、农药、高分子材料等 [1] .最近日本 Ashia公司与意大利Enichem公司联合开发了双酚 A与 DPC经熔融聚合法制备聚碳酸酯的非光气法新工艺 [2 ] ,使得聚碳酸酯生产工艺朝“绿色化清洁生产”方向取得突破性进展 ,也使得 DPC的合成成为研究的热点 .合成 DPC的方法有光气法、酯交换法及氧化羰基化法 ,其中 ,氧化羰基化法更是引人注目 [1,3 ] ,它是用苯酚与 CO、O2 反应一步合成 DPC的方法 ,具有工艺简单 ,原料易得等优点 ,且避免了使用剧毒的光气 ,是一条“绿色…     

Pd（OAc）2／FePc催化环己烯氧化合成环己酮的研究

考察了几种Ｆｅ－大环配合物与Ｐｄ（ＯＡｃ）２组成的双组分催化体系，在乙腈酸性水溶液中环己烯经合成环己酮的催化活性，实验结果表明，其中以酞菁失（ＦｅＰｃ）与Ｐｄ（ＯＡｃ）２组成的催化体系活性最高，而ＦｅＴＰＰＣｌ与Ｐｄ（ＯＡｃ）２催化体系，虽然催化活性较高，但催化剂的稳定性较低，各种因素对Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ催化活催化影响的研究结果指出，在无水和酸存在的非水溶液中，Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ对     

Pd(OH)2纳米粒子的制备、结构表征及其在HBIW催化氢解中的应用

2,4,6,8,10,12－六硝基－2,4,6,8,10,12－六氮杂异伍兹烷（HNIW）作为目前威力最大的单质炸药,日益受到各国国防和航空工业的重视^[1,2]。HNIW的合成,大体上分为缩合、催化氢解和硝化三步。在原料2,4,6,8,10,12－六氯杂异伍兹烷（HNIW）作为目前威力 最大的单质炸药,日前受到各国国防和航空工业的重视^[1,2]。HNIW的合成,大体上分为缩合、催化氢解和硝化三步。在原料2,4,6,8,10,12－六苄基－2,4,6,8,10,12-氮杂异伍兹烷（HBIW,化合物1）催化氢解中,催化剂Pd(OH)2/C因制备和回收工艺繁锁而成本较高,是造成HNIW生产成本居高不下的主要原因^[3]。改进催化氢解的催化剂,对HNIW的工业化生产具有重要意义。很多催化剂的催化效率随催化剂颗粒减小到纳米量级而显著提高[4,5],Pd(OH)2纳米粒子催化活性可望超过Pd(OH2)/C催化剂,用于催化氢解中。本文用共沸蒸馏法对自制的水合Pd(OH)2进行脱水处理,首次制得了Pd(OH)2纳米粒子。采用高分辨率透射电镜、激光动态光散射、紫外－可见吸收研究了Pd(OH)2纳米粒子的微观结构,并比较了Pd(OH)2纳米粒子和Pd(OH)2/C在化合物1催化氢解中的活性。     

Pd（OAc）2／HQ／FePc催化环己烯氧化合成环己酮反应机理

在醋酸钯［Ｐｄ（ＯＡｃ）２］／氢醌（ＨＱ）／酞菁铁（ＦｅＰｃ）催化环己烯氧化合成环己酮反应中，应用ＸＰＳ、ＵＶ－Ｖｉｓ，ＩＲ和循环伏安法考察了经剂各组分在反应前后存在状态，以及Ｐｄ（ＯＡｃ）２，Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＢＱ（苯醌）对环己烯的作用，ＦｅＰｃ对ＨＱ的催化氧化，讨论了Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＨＱ／ＦｅＰｃ催化环己烯氧化合成环己酮的作用机理。