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问 :如何掌握ＧＢ2 2 3.5 9- 87钼锑磷蓝光度测定钢铁中磷的方法 ?江苏读者———林风答 :执行该标准方法时笔者建议注意以下几点 :(1)根据不同目的掌握好高氯酸冒烟的程度。该方法在溶样后需加高氯酸并进行三步蒸发冒烟处理。第一次冒烟之前加入氢溴酸和盐酸 ,这是为了试样中如有砷存在时使其以Ａｓ(Ⅲ )的卤化物状态蒸发除去。如果预先知道试样不含砷 ,则可不进行这步操作。而如果试样含砷较高 ,则应在第一次蒸至冒烟后再加一次氢溴酸和盐酸进行第二次冒烟。砷 (Ⅲ )务必除尽 ,否则使磷的测定结果偏高。第二次高氯酸冒烟是为了赶铬。当确…     

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答 :镁合金中镍为杂质元素 ,其含量 [w(Ni) ]常在 0 .0 1%以下。用丁二酮肟直接光度法测定灵敏度稍嫌不够。而通过H2 DX CHCl3萃取分离法可使微量镍 (Ⅱ )从 0 .5～ 1.0g试样中富集于小体积返萃取溶液中 ,从而使方法的测定下限降低至测定微量镍的要求。用三氯甲烷萃取Ni(HDX) 2 宜在微氨性溶液中进行。在柠檬酸盐作掩蔽剂时 ,萃取的酸度范围为pH 7.2～ 12 ,而用酒石酸盐作掩蔽剂时萃取的适宜pH范围为 4 .8～ 12。在pH >12 ,镍 (Ⅱ )与H2 DX形成棕色的氧化镍丁二酮肟络合物 ,不能被三氯甲烷萃取。如有大量锰 (Ⅱ ) (>2 5mg)存在 ,因其…     

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问：如何将试样中的稀土元素分离并提纯后用作光度法测定稀土总量时制作工作曲线的基准?     

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问1：如何找出各稀土元素与显色剂所生成的配合物的共吸收点作为稀土总量的测定波长,从而解决制作工作曲线时稀土标准溶液的配制问题？ 问2：砷的有机化合物如何命名？     

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纯铜表面较易为空气氧化而形成氧化膜,经加工成试样的屑状小块由于表面积增加,氧化的影响更甚.我国国家标准GB/T5121—1996规定用电解重量法检测纯铜中铜(铜含量ω_(Cu)≥99.90%),对准确度及精密度的要求很高.所以对测定过程中的每一环节都要精心处理.如果试样取样过程中产生表面氧化,势必影响铜的测定值的准确度.因此必须用酸清洗其表面.目前常用的清洗纯铜表面的酸有以下两种:(1)乙酸溶液:1份冰乙酸与4份水混合.(2)乙酸、磷酸与硝酸的混合酸:三种酸的混合比例为:HOAc HNO_3 H_3PO_4=28 22 50.可任选一种使用.     

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问:GB/T 4209-1996,工业硅酸钠[S],JB/T 8835-1999,铸造用水玻璃[S]等将模数定义为二氧化硅摩尔数与氧化钠摩尔数之比(这个定义与传统意义上的模数也相一致),所以模数为wwNSiaO22O×1.032,如果同一份试样用同一盐酸标准溶液滴定,那么模数的计算式应是0.5×VV12。为什么相同的滴定数据,就可产生不同的测定结果?武汉读者———李传启答:(1)关于模数的定义早期文献与之后制定的标准中有差别,以往常称为“含二氧化硅与氧化钠的比率”,“二氧化硅与氧化钠含量之比”及“二氧化硅与氧化钠质量之比”等。由于分析者理解上的不同常引起一些议…     

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问 :何谓钢铁中全碳量 (总碳量 )和游离碳 ?——湖南作者　黄　敏　　　　答 :碳在钢、铁中主要以化合状态和游离状态存在。在钢中主要以铁的碳化物如 :Fe3C、Fe2 3C6等以及与某些合金元素的碳化物如 :Mn3C、WC、Ti C、Mo C、VC、Cr3C2 、Cr5C2 等形式存在 ,统称为化合碳。钢中很少有游离碳。在铁中碳除以化合碳存在外 ,还以游离状态 (石墨碳 )存在 ,而且是主要形式。但是在白口铁中则多以碳化铁 (Fe3C)形式存在。化合碳和游离碳的总和称为碳的总量或全碳量。通常测定的碳量均为总碳量。由于游离碳不和酸起作用 ,而各种金属元素的…     

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问 :气体容量法测定碳时 ,硫的干扰如何消除 ?——陕西读者　　陈亮　　　　答 :在试样经燃烧后释出的混合气体 (其中包括CO2 、SO2 、O2 等 )进入定碳仪的冷凝管之前都必须使其通过除硫管除去 SO2 ,对含硫较高的试样还须二次除硫 ,或增加除硫剂的量。常用的除硫剂有颗粒状活性二氧化锰或粒状钒酸银等。根据计算 w( C)0 .0 1 %的碳在标准状态下生成的二氧化碳的体积为0 .1 85ml,而含硫 w( S) 0 .0 0 1 %时 ,在标准状态下生成的二氧化硫的体积为 0 .0 0 68ml。也就是说 ,w( C)=0 .0 1 %所生成的气体体积约为 w( S) =0 .0 0 1 %所生成的…     

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问 :钢铁中总碳量的测定有哪些常用方法 ?——湖南作者　　黄敏　　　　答 :钢铁中碳的测定除了光谱法外 ,通常都是将试样中的碳在高温下通氧燃烧 ,使生成 CO2 ,再采用不同的检测方法进行定量测定。目前常用的测定方法有以下几种 :1　气体容量法试样经高温通氧燃烧并除硫后 ,收集生成的CO2 与过量的氧气于量气管中 ,定容后再经 KOH溶液吸收 ,根据吸收前后体积之差 (即 CO2 体积 )换算成试样中碳的含量。该方法历史悠久 ,不需要特殊试剂 ,成本低 ,分析结果为理论值 ,有较高准确度 ,适合于含碳 w C0 .1 0 %～ 5.0 %钢铁试样的测定。缺点是…     

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问 :燃烧 -碘量法测定钢铁中硫 ,应选用哪种助熔剂为好 ?——江苏作者　　刘平　　　　答 :加入助熔剂的目的是为了降低试样的熔点 ,使试样易于燃烧完全 ,但要求燃烧中产生的氧化物粉尘要少。常用的助熔剂有金属锡、金属铜、五氧化二钒、二氧化锡加还原铁粉以及五氧化二钒加还原铁粉等。用金属铜作助熔剂 ,助熔作用较强 ,但在燃烧过程中飞溅较厉害 ,使燃烧舟寿命降低。用金属锡粒或铜作助熔剂 ,不同牌号钢种试样 ,SO2 的转化率不一样 ,并且较低 ,故必须用与试样组成相近的标样求滴定度。据资料介绍 :Sn O2 - Fe(3 4)和 V2 O5- Fe(3 1 )…     

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问 :在氢氧化钠介质中用H2 DX光度法测定镍的适宜条件如何确定 ?江西读者———林方　　答 :在氢氧化钠介质中用过硫酸铵作氧化剂的丁二酮肟光度法测定镍的适宜条件如下 :(1)控制显色时溶液的碱度在 pH 12 .2～ 12 .8之间 ,即相当于每 10 0ml显色体积中含氢氧化钠0 2～ 2 g。在此条件下显色速度较快 ,约 2～ 3min(2 0℃ )即可完成。如溶液的 pH >13,则显色速度逐渐减慢。显色完成后经试验放置 2 0h吸光度无显著变化。(2 )过硫酸铵的加入量应控制在每 10 0ml体积中 0 3～ 1.0 g之间。小于 0 .3g时显色反应很慢或不完全 ,而大于 1.0 g使部…     

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问 :为什么按系统分析用ＮａＦ ＳｎＣｌ2 光度法测定生铁或铸铁中的磷时 ,不用标准溶液绘制检量线 ?山东读者———吴萍　　答 :采用生铁或铸铁系统分析方法测定试样时 ,样品是用硫硝混合酸 (每升溶液中含 5 0ｍｌ硫酸 ,8ｍｌ硝酸 )溶解。由于稀硫酸溶解钢铁样品时 ,磷有部分呈磷化氢损失 ,同时溶液中还存在小部分的磷化合物 ,虽然溶样酸中加了少量的硝酸可防止磷呈磷化氢损失 ,但由于溶液中的磷化合物不能为过硫酸氧化成正磷酸 ,因此测定结果有所偏低。所以用系统分析方法测定生铁或铸铁试样中的磷时 ,用标准样品按方法操作来绘制工作曲线…     

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问:有哪些磷的含氧酸(或盐)在金属材料分析中有重要的用途?它们的分子结构与特性如何?贵州读者———李林答:在金属材料分析中常用的磷的含氧酸有正磷酸、次磷酸、偏磷酸等。正磷酸常在溶解及锰(Ⅱ)的氧化过程中作为配位体,使钨(Ⅵ)、锰(Ⅱ,Ⅲ)等离子处于配合状态而不沉淀析出。次磷酸(或其钠盐)常作为还原剂,如锡黄铜、锡青铜中碘量法测定锡时用作锡(Ⅳ)的还原剂。偏磷酸可用作掩蔽剂等。为了说明上述磷的几种含氧酸的化学性质,特将它们的名称、磷在化合物中的表观电荷数、分子式、结构式及存在形态列于表1中。如表中所示,次磷酸的分子结构…     

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问：管式炉燃烧-碘量法测定钢铁中硫时,如何控制试样预热时间? 答：用燃烧-碘量法测定钢铁中硫,预热目的是确保试样燃烧完全。预热时间过短,达不到预热目的,预热时间过长,反而增加了SO2和氧化铁的接触时间,使硫的测定结果不稳定。试验证明,生铁、普碳钢及低合金钢预热时间宜不超过30s,中高合金钢、高温合金以及精密合金预热时间以1～1.5min为宜。     

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问 :为什么燃烧 -碘量法测定钢铁中硫要严格控制燃烧温度 ?——湖南读者　　李林　　　　答 :燃烧法测定硫结果不够稳定的主要原因就是钢中硫化物在不同温度燃烧后转化成 SO2 的比例不同。不少资料介绍 ,炉温越高 ,SO2 转化度就越高 ,当炉温分别为 1 2 50 ,1 350 ,1 40 0 ,1 450～ 1 50 0°C时 ,转化率分别为～70 % ,～ 80 % ,90 %～ 95% ,～ 98%。因此对炉温的要求是尽可能高 ,其次是在测试过程中炉温应保持恒定 ,以求得较高且不变的 SO2 转化率 ,使硫的结果稳定。目前较普遍使用管式炉加热 ,管式炉特别是通过炉腔中高温传导及辐射 ,把…     

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本刊应广大读者的要求,从1998年第1期开始恢复读者园地栏目,本刊旨在通过这个园地交流、讨论和解答读者在日常分析工作中所遇到的疑难问题;沟通读者、作者、编者之间的联系,更好地为广大读者服务。希望广大分析工作者共同来关心这个园地,使她成为本刊与广大读者之间联系的纽带与桥梁;成为广大读者的良伴与知己。     

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电解法测定铜时,试样溶液中的铜(Ⅱ)离子被还原成金属铜积镀在阴极上.作为定量分析的要求,铜的镀层必须均匀、致密、纯净.为达到这一目的,正确选择电极的材料及其规格是诸项重要因素之一.制作阴极的材料历来都用铂,近年也有介绍用钽.但目前国内外标准方法中仍采用铂电极.可以用铂片、多孔的铂片或铂丝网制成阴极,但实验证明以铂丝网状电极的电解效果最好.网状电极的优点是提供大的表面积和电解时溶液可在电极前后流通(特别是在电解的初期).这两项优点对获得均匀、紧密的镀层很有帮助.因此,铂网电极已被普遍接受.关于     

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问:见到有两种分子结构不同的苯基荧光酮试剂,但它们的简称都是二溴苯基荧光酮,为什么?湖南读者———马辉　　　　答:将苯基荧光酮(Phenylfluorone)的分子结构式和问题中的两种化合物的可能分子结构式图示如下:图1　苯基荧光酮及两种衍生物的结构式Fig .1　StructuralformulaofPFanditstwoderivatives化合物(a)的化学命名应为2 ,3,7 三羟基 9 苯基 6 荧光酮,简称苯基荧光酮(简写作PF)。化合物(b)应命名为2 ,3,7 三羟基 4 ,5 二溴 9 苯基 6 荧光酮,可简称为二溴苯基荧光酮(简写作DBPF)。化合物(c)应命名为2 ,3,7 三羟基 9 (3′,5′…     

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问 1.ＮａＦ ＳｎＣｌ2 光度法测定磷的操作过程中 ,当试样含磷ｗ(Ｐ)<0 .0 2 %时 ,有时会出现钼蓝色泽消退 ,或变为绿色甚至无色的现象 ,为什么 ?　 2 .用“杂多蓝”法作磷的光度测定有何优点 ?答 1:这一现象的出现是由于氮的氧化物未驱尽的缘故 ,且由于试样含磷较低 ,钼蓝色泽的变化容易为肉眼所觉察。为确保氮氧化物的除尽 ,在加入ＮａＦ ＳｎＣｌ2 溶液并摇匀后随即加入 5 0 ｇ·Ｌ- 1脲溶液2～ 5ｍｌ,即可避免此现象出现。答 2 :12 磷钼杂多酸在适当条件下还原后可得蓝色的“杂多蓝” ,借此可进行磷的光度测定。“杂多蓝”的吸收峰位…