锆钴合金氢化反应热力学函数的计算

在有效原子实势近似下,采用Gaussian 98计算程序及B3LYP/SDD密度泛函方法计算得到了ZrCo和ZrCoH分子的结构、力常数、离解能,能量(E)、熵(S)以及ZrCo与氢同位素气体反应的热力学函数.在固态ZrCo、ZrCoH(D、T)的E和S的计算中,近似以气态分子总能量中的振动能EV代替该分子处于固态时的振动能量,以电子运动和振动运动熵SEv代替分子处于固态的熵,在这种近似下,计算了不同温度下ZrCo与H2、D2、T2反应的ΔH、ΔG、ΔS及氢化反应平衡压力,导出了氢化反应温度与平衡压力的依赖关系.计算得出：ZrCoH、ZrCoD、ZrCoT的生成焓(398～598 K）分别为82.81、81.54和80.49 kJ•mol－1,与实验结果有很好的一致性,表明这种近似处理方法是合理的,可以用于一些未知氢化物的热力学函数的近似计算.     

钇二氢化反应热力学函数的研究

用密度泛函方法B3LYP/SDD/6-311＋＋G**计算了YH₂的微观性质. 并用分子总能量中的振动能E_v代替固态能量0705212, 振动熵S_Ev代替固态熵的近似方法, 以及考虑到电子能量的变化, 计算了固态YH₂(D, T)的焓H和熵S, 得到不同温度下Y与H₂, D₂, T₂反应的ΔH^⊖, ΔS^⊖, ΔG^⊖及氢化反应平衡压力, 导出了与温度的依赖关系. 计算结果表明, YH₂(s)的生成热为199.25 kJ•mol^－1, 与实验值210.00及 225.94 kJ•mol^－1非常接近, 说明近似方法的正确性.     

化学反应的热力学函数计算探究

详细讨论了化学反应过程中4个热力学函数计算公式,包括公式的引出,假设的模型,近似处理办法以及它们之间的关系。这对学好物理化学具有重要作用,对掌握物理化学在实际生产中的应用具有重要的指导意义。     

PuN基态分子势能函数与热力学函数的理论计算

在Pu的相对论有效原子实势近似和N原子6-311G*全电子基函数下,用密度泛函B3LYP方法计算得到PuN分子基态X6∑+的结构与势能函数、力常数与光谱数据.同时计算得到PuN(g)分子在298 K时的标准生成热力学函数△fH0、△S0和△fG0,分别为-487.239 kJ/mol、95.345 J/mol K和-515.6661 kJ/mol.     

PuC2 气态分子的结构与热力学稳定性研究

在相对论有效原子实势近似下,用密度泛函B3LYP方法,求得PuC2气态分子的结构与不同温度下的热力学函数.根据热力学原理,计算得到PuC2气态分子在不同温度下的标准生成自由能变均为较大正值,据此说明, PuC2气态分子不具有热力学稳定性.     

氢化可的松的热力学函数和晶体结构——密度泛函理论分析

采用密度泛函理论B3LYP/6-31G和B3LYP/6-311G*方法优化了气相状态氢化可的松的几何结构,利用优化的结构得到了氢化可的松各原子净电荷及前沿轨道分布;基于简谐振动分析求得氢化可的松的红外光谱频率和热力学函数;并计算了环己烷、乙酸丁酯、二氯乙烷、异丙醇、甲醇、水六种不同极性的溶剂对氢化可的松几何构型、电荷分布及能量的影响.结果表明,由理论计算得到的氢化可的松的晶体结构与实测的晶体结构接近.     

锆-氚反应热力学特性

<正>利用金属氢化物可以方便地对氢同位素氕、氘、氚进行泵输、转移、固态吸附贮存、功能薄膜制造等。目前应用较成熟的有铀[1]、钛[2]、锆钴合金[3]等材料。锆与钛是属于同一族的金属元素,也是一种吸氢密度很高的功能材料,目前国内外已有较多关于氢在锆中固溶[4]、扩散[5-6]等方面的报道,但有关锆吸氚性能     

热力学方程在计算热力学函数中的应用

热力学方程是包含热力学基本方程、热力学状态方程以及吉布斯-亥姆霍兹方程在内的广泛的一组方程。文中对目前物理化学教材中很少提及的其他热力学状态方程进行了系统的总结和推导,同时强调理论的系统性和完整性在教学中的重要性,并在此基础上导出了物理化学教材中很少见到的吉布斯-亥姆霍兹第一方程及其在表面化学中的应用。在物理化学教学中需要特别强调特征变量的重要性,以及特征变量和化学反应条件之间的内在关系,并注意与交叉学科物理专业的热力学和统计物理学的衔接。     

推证热力学函数偏微商方法的探讨

推证热力学函数偏微商方法的探讨高建安（南方冶金学院，赣州３４１０００）１引言热力学体系常用的八个热力学函数（Ｔ、Ｐ、Ｖ、Ｓ、Ｕ、Ｈ、Ｆ、Ｇ）间存在３３６个一级偏微商，这些偏微商在理论研究、热力学工程和教学中部有重要作用，所以不少学者对此进行了研究。热...     

CoH生成热力学函数的量子力学计算

用B3LYP/SDD密度泛函方法计算了CoH的微观性质、CoH(g)、CoD(g)和CoT(g)的能量(E)和熵(S),进而计算Co与H2、D2、T2反应的△H(-)、△G(-)、△S(-).CoH分子的基电子状态为三重态,Re、D(-)0、ωe分别为1.52nm、277.84 kJ/mol和1321 cm-1,与实验值基本一致.在固态分子的E和S的计算中,以气态分子计算得到的总能量中的振动能Ev代替固态能量,以总熵中的电子振动熵SEv代替固态熵.导出了Co与氢同位素气体反应的△H(-)、△G(-)、△S(-)及平衡氢压力与温度的关系.CoH的室温下平衡离解压力很低,表明CoH是一种稳定的氢化物,这与CoH分子的D(-)0很大的实验事实一致.     

金属钯表面吸附氢同位素的量子力学计算

Based on atomic and molecular reaction statics and group theory, the density functional method (B3P86) with basis sets SDD** for Pd and 6-311G** for H(D and T) have been used, and the ground states of H2(D2,T2) and PdH(PdD,PdT) are derived to be 1Σ+g(D∞v) and 2Σ+(C∞v), respectively, the dissociation energy of H2(D2,T2) and PdH(PdD,PdT) are 4.5918 and 2.6268 eV, respectively. The △Hf°,△Sf°and △Gf° from those reactions and the relationship of the equilibrium pressure with the temperature are obtained. It indicates that these results have good accordance with experimental data.     

氢气和氧气生成气态水反应热力学函数的高水平量化计算研究——介绍一个计算化学实验

On the basis of teaching practice, we introduce a computational chemistry experiment for highgrade undergraduate students. This experiment uses Gaussian 09, GaussView and UltraEdit softwares to calculate the changes of thermodynamic parameters for generation of vaporous water from hydrogen and oxygen, including the internal energy, enthalpy, entropy and Gibbs free energy. Through this experiment, students will learn how to perform the geometry optimization, frequency calculation and energy calculation with the high-level quantum chemistry calculation methods.     

氢同位素吸附容量与吸附剂比表面积的关系

采用容积法测量了77 K下氢气与氘气在不同微孔与介孔分子筛吸附剂上的吸附容量与比表面积. 结果表明, 同类吸附剂上氢同位素的吸附容量与其比表面积之间存在较好的线性关系, 这有力地证明了超临界温度下氢同位素吸附遵循单分子层吸附机理. 在相同的温度、压力和比表面积条件下, 氢同位素气体在微孔分子筛上的吸附容量比介孔分子筛上的大, 这是由于在吸附剂微孔内吸附势场叠加所致, 并通过构建的吸附势模型, 较好地解释了该实验结果.     

过渡金属杂硼烷结构规则的量子化学计算

用EHMO量子化学计算方法,计算了过渡金属杂硼烷骨架Fe_{nB6-n(n=0,1,…,6),验证和讨论了过渡金属杂硼烷的价成键和价非键轨道数BMO+NBMO=4n1+9n2-F。其中n1、n2和F都只与骨架的几何性质有关。}     

ChemInform Abstract: Polyamidoimidonitride Clusters of Zirconium. - A Molecular Orbital Study

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应用吸附势理论研究氢在沸石上的超临界吸附

针对吸附势理论描述气体超临界吸附所面临的问题, 采用经验方法求取了临界温度以上且较宽的压力范围内氢在微孔沸石上吸附的虚拟饱和蒸汽压和该吸附体系的亲合势系数茁i,j, 并通过对ln(W/W0)与(着i,j/茁i,j) (W,W0分别为吸附相体积及吸附剂的饱和吸附容量, 着i,j为吸附势)的相关性分析得到了一般吸附函数的表达式. 研究结果表明, 茁i,j与吸附热qi,j具有线性关系, 因此可将吸附热作为一般吸附函数的参数应用于吸附势理论的研究. 利用一般吸附函数对本实验条件下的吸附数据的拟合分析证实该函数可较好地表述氢在微孔沸石上的超临界吸附.     

桥联8-氨基喹啉衍生物及其锆配合物的合成及结构

以8-氨基喹啉和8-氨基喹哪啶为原料,通过锂化再与二甲基二氯硅烷反应,分别得到对称的桥联配体Me2Si[NH(C9H6N)]2(1a),Me2Si[NCH3(C9H5N)]2(1b)。1a和1b分别与2倍物质的量的正丁基锂反应,然后与ZrCl4作用得到2种配位模式不同的硅桥联取代8-氨基喹啉锆配合物Zr{Me2Si[N(C9H6N)]2}2(2)和Zr{Me2Si[NCH3(C9H5N)]2}Cl2(3)。化合物1~3通过1H NMR、13C NMR和元素分析进行表征,2和3通过X-射线单晶衍射确定其晶体结构。结果表明配合物2的中心Zr原子与8个N原子配位,属于变形十二面体结构,单晶属于三斜晶系;配合物3的中心Zr原子与4个N原子和2个Cl原子配位,属于变形八面体,单晶属于正交晶系。     

锡掺杂超微孔二氧化锆的合成及表征

The super microporous tin-doped zirconium oxides were successfully synthesized by sol-gel method using zirconyl chloride as Zr source, tin chloride as Sn source and cetyltrimethylammonium bromide （CTMAB） as template under hydrothermal or refluxing conditions. The structures of the resultant materials were characterized by XRD, BET, FTIR, TG-DTA, XRF and HRTEM techniques. Experimental results indicated that the framework of the samples is typically ordered hexagonal structure. The surface area and pore volume of the materials prepared by refluxing method were larger than by hydrothermal method, but the ordering of pore distributions is lower. The thermal stability of the samples was relatively high （〉773 K） and decreased with the increment of tin content.