PET类共聚酯的玻璃化转变

用DSC,IR和DLI(解偏振光法)等方法研究了聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)乙二醇酯[P(ET/EI)]和聚对苯二甲酸(乙二醇/丁二醇)酯[P(ET/BT)]系列共聚酯的玻璃化转变.结果表明,共聚酯的玻璃化转变是玻璃态有序结构解序后的一种转变.随ET链段含量的减少,两系列共聚酯的玻璃化转变在DSC中均表现出由拐折渐变为峰形,这是由于需要维持构象转变的ET链段在数量上的减少所致.玻璃态共聚酯的有序结构与分子链末端的游离羟基有关,游离羟基与羰基形成氢键是PET及可结晶共聚酯在结晶时必须经历的一个过程,而不能结晶的共聚酯(IPA30)则因该氢键的形成导致其玻璃化转变的消失.     

聚对苯二甲酸乙二酯的玻璃化转变和结晶化的正电子湮没研究

研究了聚对苯二甲酸乙二酯的玻璃化转变和结晶过程对正电子湮没寿命谱的影响.结果表明,结晶过程对正电子湮没的长寿命组份τ_3的寿命值不敏感,用这种方法测得的“T_g”不随结晶度而变化,而长寿命组份的相对强度则随结晶度的增加而减小.     

PTT/PET共混体系晶体形态与结晶性能的研究

用差示扫描量热仪(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)和正交偏光显微镜研究了聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)和聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共混体系的晶体形态与结晶性能.结果表明,共混体系结晶性能与PTT的含量有关.PET的加入,使共混体系的球晶尺寸减小.球晶完善性降低.当PTT含量为40wt%～60wt%时,共混物分别出现了双重熔融峰和双重结晶峰.双重熔融峰是加热过程中熔融重结晶造成的,双重结晶峰说明不完善的晶体产生的次级结晶.     

PC/PET/EPDM共混体系的结晶与熔融行为

本文用解偏振光法与DSC法分别测定并研究了PC/PET/EPDM共混体系的结晶速度、结晶度、Avrami指数(n)和熔融温度及其影响因素,共混物中PET的结晶速度、结晶度均随PC含量增加而下降;EPDM用量不超过10%时,可提高PET的结晶速度,但不影响结晶度和成核与增长方式,n值不变。当EPDM为5%时,结晶速度呈现极大值。经退火处理的共混物呈现熔融双峰,PC量增加,高温熔融峰略移向高温方向;热处理温度升高或时间延长,则低温熔融峰移向高温方向。     

PET/LCP反应性共混物的非等温结晶动力学

采用DSC方法研究了聚对苯二甲酸乙二酯 (PET)和热致性液晶共聚酯 6 0PHB PET (LCP)体系在少量扩链剂双 (2 唑啉 ) (BOZ)存在下形成的反应性共混物的非等温结晶动力学 .结果表明反应性共混物的Avrami指数均在 3 0～ 4 5之间 ,BOZ的加入使反应共混物中PET组分的结晶速率降低 ;表明BOZ对酯交换的促进作用 ,使所生成的共聚酯中PET嵌段的数均序列长度变短 ,而使结晶在某种程度上较为困难 ,但对体系的成核和结晶生长机理无明显影响 .结果还表明 ,随冷却速率的增大结晶峰向低温方向移动     

PET分子量对PET/PC共混体系高压结晶行为的影响

以往高压合成的聚合物伸直链晶体尺寸较小且合成时间过长,不能满足单晶应用的要求。加入10wt%PC于不同分子量的PET中,采用自制高压装置,制备共混体系,用WAXD,SEM,DSC等表征手段,研究了PET/PC共混体系在高压下的结晶行为。研究结果表明:通过PET/PC体系在高压下化学反应诱导的自组装,不同分子量PET的PET/PC共混体系均在较短的时间内生成了尺寸较大的聚酯伸直链晶体,对应于三斜晶系,其中PET/PC体系最适于大尺寸伸直链晶体的合成,仅需6hr时间即生成PE需200hr方可合成的40μm厚度的伸直链晶体。同时提出了PET1/PC体系中伸直链晶体高温下缺陷自我修复模型。     

sPS/PET/SsPS-H共混体系的研究

以自制间规聚苯乙烯(sPS)功能化合成的磺化间规聚苯乙烯（SsPS-H)作相容剂,研究其对sPS/PET共混物微相结构与性能的影响,发现SsPS-H能够有效地改善二者的相容性,当sPS/PET/SsPS-H为85／15／2（重量比）时,冲击强度达到11．4kJ/m^2,为纯sPS的3倍,此时材料的弯曲强度为39．1MPa,下降约8％;DMA结果表明,随SsPS-H用量的增加,共混物的Tg逐渐提高;DSC分析结果表明,共混体系中sPS的熔点不受SsPS-H含量的影响,而PET的熔点在加入6份SpPS-H时明显降低。sPS在达到最大结晶速率的温度均随SsPS-H用量的增加先提而后下降。SEM观察到加入SsPS-H后,PET分散相的尺寸减小,且均匀程度增加,共混物室温下冲击断裂显著地由脆性转变为韧性,当加入6份SsPS-H后,冲击断裂又出现脆性。     

聚对苯二甲酸乙二酯溶剂诱导结晶研究 Ⅲ．溶剂对聚对苯二甲酸乙二酯玻璃化转变温度的影响

应用动态力学方法测定了聚对苯二甲酸乙二酯ＰＥＴ／溶剂体系的粘弹谱，从实验上证实溶剂对ＰＥＴ进行增塑，使其玻璃化转变温度降低，导致ＰＥＴ在低于通常的结晶温度下结晶，甚至在室温便进行结晶，证明溶剂诱导结晶是由于玻璃化转变温度降低的机理是正确的，可接受的．     

PET,PBT结晶过程Avrami方程的探讨

用解偏振光法研究了PET,PBT以及PET-PBT,PBT-PBI共聚物在不同条件下的等温结晶过程.结果表明,Avrami指数n值和结晶速度常数随条件不同呈明显规律变化,且n值在绝大多数情况下不成整数.由此提出了这样的假设:n值是一个与晶核中结晶生长点数目相关的参数.     

聚对苯二甲酸丁二酯/聚对苯二甲酸乙二酯固态缩聚的研究

研究了聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)/聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共混物的固态缩聚反应,从反应动力学过程的测定结果,表明与纯PET或PBT不同,其反应速度较快,并呈超加和的相对分子质量(以特性粘数[η]表征)增长。从反应发生在液相的基本观点出发,说明温度、共混等使液相增多,将加速反应的进行,加上共混物之间的相互缩聚和酯交换,生成嵌段共聚物的结果,导致超加和效应。     

高于玻璃化温度Tg退火对无规聚甲基丙烯酸甲酯液-液转变的影响

液 -液转变是在非晶态高聚物中 ,高于玻璃化温度 Tg 的转变 ,是“固定流体”到真正液态的整链运动 ,是流动的开始 [1,2 ] .液 -液转变对于高分子材料挤出、压延、热可回复凝胶的形成、多相聚合物体系的混合、增塑剂和加工助剂在聚合物中的扩散等诸多问题的理解和解决有重要的指导意义[3] .目前研究的重点主要集中于聚合物本身的物性参数对液 -液转变的影响 ,而有关退火对其影响鲜有报道[4 ,5] .通常认为 ,非晶态高聚物在 Tg 温度以上处于热力学平衡态 ,因此在此温度下退火不会对其结构和性能产生影响 .但近来也有文献报道 ,非晶态高聚物在…     

Molecular Dynamics Simulation of Glass Transition Behavior of Polyimide Ensemble

The prediction of glass transition temperature from chemical structure has a great significance to select and design new high-properties materials. However, for the estimation and correlation methods, the deficiency of parameters for newer groups will lead to invalidity of Tg prediction or greater deviation from experiment. In the present work, we predicted Tg for a polyimide (PI) ensemble with rigid moieties, and analyzed structural factor that regards to the rotation barrier of the bridging…     

Nanoparticle Dispersion and Glass Transition Behavior of Polyimide-grafted Silica Nanocomposites

How to control the spatial distribution of nanoparticles to meet different performance requirements is a constant challenge in the field of polymer nanocomposites.Current studies have been focused on the flexible polymer chain systems.In this study,the rigid polyimide(PI) chain grafted silica particles with different grafting chain lengths and grafting densities were prepared by "grafting to" method,and the influence of polymerization degree of grafted chains(N),matrix chains(P),and grafting density(a) on the spatial distribution of nanoparticles in the PI matrix was explored.The glass transition temperature(Tg) of PI composites was systematically investigated as well.The results show that silica particles are well dispersed in polyamic acid composite systems,while aggregation and small clusters appear in PI nanocomposites after thermal imidization.Besides,the particle size has no impact on the spatial distribution of nanoparticles.When σ·N0.5<<(N/P)2,the grafted and matrix chains interpenetrate,and the frictional resistance of the segment increases,resulting in restricted relaxation kinetics and Tg increase of the PI composite system.In addition,smaller particle size and longer grafted chains are beneficial to improving Tg of composites These results are all propitious to complete the microstructure control theory of nanocomposites and make a theoretical foundation for the high performance and multi-function of PI nanocomposites.     

用DSC测量葡萄糖溶液部分玻璃化转变温度的新方法

用差示扫描量热仪, 采用经过退火处理的连续扫描法, 以不同浓度(20%、45%)的葡萄糖溶液为研究对象, 研究了退火温度对Tgf(部分结晶的玻璃化转变温度)的影响, 给出了确定Tg′(部分玻璃化转变温度)的新方法. 研究发现, 不同退火温度下的Tgf不同. 在−50 ℃以上退火, Tgf随着退火温度的增大而减小; 在−50 ℃以下退火, Tgf随着退火温度的增大而增大, 都有很好的线性关系. 不同浓度的溶液具有相似的规律. 提出从Tgf确定Tg′的方法: Tgf在−50 ℃上下随退火温度变化线的交点所对应的部分结晶玻璃化转变温度即为Tg′. 使用该方法测得葡萄糖的Tg′为−55 ℃.     

乙烯基单体-N-取代马来酰亚胺共聚物玻璃化温度研究

用差示扫描量热仪对乙烯基单体/N-取代马来酰亚胺共聚物的玻璃化温度(T_g)进行测定.研究了共聚物组成、序列结构、乙烯基单体和N-取代马来酰亚胺种类对共聚物T_g的影响.提出了含共聚物组成和序列结构的T_g预测方程,该方程不仅适合于无规共聚物,还适合于具有严重交替倾向的共聚物.     

氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺共聚物的玻璃化温度研究

研究了单体配比、聚合温度、转化率和加料方式对氯乙烯(VC)/N-苯基马来酰亚胺(PMI)共聚物的玻璃化温度的影响.用序列模型模拟了玻璃化温度与转化率的关系,可较好地反映变化趋势.分批加料可使共聚物的耐热性能提高,却使其颗粒特性变差.     

Glass Transition Temperature Improvement for Polychloroprene by One-Step ATRP Reaction

Polymethyl methacrylate (PMMA) polymer chains were grafted on neoprene W (NW) by a one-step ATRP reaction. The thermal properties of the products were analyzed by DSC. Improvement of T _g was a result of the PMMA grafted chains. Also, the melting point (T _m ) changed from 42°C for NW to 142°C for modified NW. Using different solvents for the resulting copolymers, aggregates were obtained. Phase separation was influenced by the grafting degree of PMMA and the employed solvent. The copolymers were analyzed by GPC, FT-IR, DSC, and SEM.     

两个不同分子量聚苯乙烯混合体系的玻璃化转变

用差示扫描热量法测定了两个分子量不同的聚苯乙烯混合体系的玻璃化转变温度随组成的变化，并与Ｆｏｘ方程，Ｇｏｒｄｏｎ－Ｔａｙｌｏｒ方程和Ｃｏｕｃｈｍａｎ方程的预测结果进行了比较，以验证这些经验方程的适用性。     

N-烷基壳聚糖玻璃化转变温度的研究

采用差示扫描量热(DSC)法和热释电流(TSC)法研究了N-烷基壳聚糖的玻璃化转变行为. DSC法中采用二次扫描以消除溶剂和热历史的影响, 并利用物理老化方法来增强N-烷基壳聚糖在DSC曲线上的玻璃化转变区域的热焓吸热峰, 以克服DSC法的不灵敏性. 两种研究方法的结果一致表明, 三种N-烷基壳聚糖的玻璃化转变均发生在110～150 ℃温区内；取代的柔性烷基越大, 玻璃化转变温度(Tg)越低；但N-甲基壳聚糖例外, 其Tg略高于壳聚糖, 空间阻碍在这里起决定的作用.