Microcellobospotia grisea中具有强抗肿瘤活性多糖重复单元中心片断的合成

通过应用三氟乙酸酯法和Koenigs-Knorr方法,对Microcellobospotia grisea中具有强抗肿瘤活性多糖重复单元中心二糖片断进行了合成研究,并经元素分析,IR,~1H,~(13)C-NMR,~1H～~1H COSY及FAB-MS确证了合成得到的二糖片断10～13的结构。     

杏鲍菇多糖WPP2的结构表征及抗肿瘤活性

采用热水浸提法从杏鲍菇中提取粗多糖, 经纯化得到一种新的多糖WPP2.通过紫外光谱、色谱、质谱、核磁共振、红外光谱、环境扫描电子显微镜(ESEM)和原子力显微镜(AFM)等技术相结合的方法, 对WPP2结构进行了表征, 并对其体外抗氧化和抗肿瘤活性进行了初步探讨.结果表明, WPP2的平均分子量为4.499×10⁵, 主要由Glc组成, 每个重复单元存在2条支链,→1,2,3)-β-D-Manp和→1,2,6)-β-D-Manp位于支链位点, 支链由→1,6)-β-D-Glcp和→1,6)-β-D-Galp构成, 非还原末端基为→1)-β-D-Glcp, 主链主要由→1,3)-β-D-Glcp,→1,6)-β-D-Galp和→1,3)-β-D-Manp糖残基组成.刚果红实验结果表明其具有三螺旋结构; 用ESEM和AFM首次在纳米尺度观察到WPP2具有多分枝结构; 活性实验结果表明WPP2具有一定的抗氧化和抗肿瘤活性.     

羟乙基化牛膝多糖的合成及其活性研究

以环氧乙烷为羟乙基化试剂，在碱性水溶液中，对牛膝多糖进行羟乙基化，经 过丙酮沉淀、膜分离、Sephadex G-25柱层析等分离方法得到羟乙基化牛膝多糖纯 品，检测其理化性质，并通过甲基化、GC-MS分析，初步确证糖链中羟乙基主要取 代在葡萄糖6位和困糖的1位上。药理实验表明，羟乙基化牛膝多糖对荷Lewis肺癌 小鼠NK活性具有一定促进作用。     

二苯乙烯衍生物的合成及抗肿瘤活性

以甲氧基取代的4’-氨基二苯乙烯与4-溴甲基-5-甲基-1,3-二氧杂环戊烯-2-酮为原料,通过亲核取代反应合成得到了4种新的二苯乙烯衍生物。这些化合物的结构经NMR、IR和元素分析确定。以HeLa、SMMC-7721、BGC-823和A549为受试细胞株,用MTT法测试了这4种化合物的抗肿瘤活性。测试结果表明,这些化合物具有一定的抗肿瘤活性。     

齐墩果酸衍生物的合成及抗肿瘤活性研究

以天然产物齐墩果酸为先导化合物,经过氧化、酯化(酰化)、水解等反应合成了8个齐墩果酸衍生物,以MCF-7和A549细胞为靶细胞,紫杉醇和吉非替尼为阳性对照物,采用磺酰若丹明B(SRB)法进行初步的体外抗肿瘤活性筛选。结果表明,化合物5a对A549细胞的抑制作用与母体齐墩果酸相当,化合物5d对A549细胞的抑制活性明显高于母体齐墩果酸。因此,化合物5a和5d值得进一步研究。     

含1,3,4-噻二唑和吡唑的酰胺衍生物的合成和抗肿瘤活性研究

以苯乙酮和草酸二乙酯为原料,设计并合成了一系列含有1,3,4-噻二唑和吡唑的新型酰胺衍生物A1～A26,通过1H NMR,13C NMR,IR,ESI-MS和HRMS等多种手段对其结构进行了表征.通过噻唑蓝(MTT)方法评估了这些化合物对人肝癌细胞(HepG2)和人胃癌细胞(MGC803)体外抗肿瘤活性的表现.实验结果...     

吴茱萸碱的合成及其结构表征和体内抗肿瘤作用

以色胺和N-甲基靛红酸酐作为起始原料合成了吴茱萸碱;利用元素分析仪、红外光谱仪、核磁共振谱仪、质谱仪等对合成产物进行了结构表征,并研究了其对小鼠移植性肉瘤S180和小鼠肝癌H22的体内抗肿瘤作用.结果表明,所合成的吴茱萸碱在高、中、低剂量(20 mg·kg-1、10 mg·kg-1、5 mg·kg-1)下均对S180和...     

巴戟天中一种多糖的分离与结构表征

以巴戟天的根为原料, 经热水浸提、Sevag法除蛋白、乙醇沉淀和DEAE-Sepharose CL-6B离子交换柱层析, 得到一种水溶性的巴戟天多糖(MOPI-3). 通过UV、IR、NMR、GC-MS、高碘酸氧化、Smith降解和甲基化等物理化学方法对MOPI-3的纯度、理化性质和组成结构进行表征. 结果表明, MOPI-3分子量为36061, 是一种由阿拉伯糖、半乳糖和葡萄糖组成的杂多糖, 以α-1,3-吡喃葡萄糖和α-1,4-吡喃半乳糖为主链, 平均每5个葡萄糖连接一个半乳糖, 每个重复单元具有一个支链, 支链由3个呋喃阿拉伯糖以α-1,3-键型组成, 连接在主链葡萄糖的6位碳上, MOPI-3含有乙酰基, 连接在主链半乳糖的2位碳原子上.     

澳洲茄胺单糖苷的合成及其抗肿瘤活性

以单糖为原料,经苯甲酰化保护和溴代制备中间体酰化溴代糖(3a～3e)。通过Koenigs-Knorr合成法将3a～3e与澳洲茄胺甙化缩合并脱保护合成了5个澳洲茄胺单糖苷化合物(5a～5e,5d和5e为新化合物),其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。用MTT法对5a～5e进行体外抗肿瘤细胞活性试验结果表明,5c和5d显示了较好的抗肿瘤活性。     

肟醚噻二唑硫醚化合物的合成及其抗肿瘤活性

将2-巯基-5-取代基-1,3,4-噻二唑经与β-氯苯丙酮取代、盐酸羟胺肟化和氯甲基噁二唑醚化,合成了6种3-(5-取代基-1,3,4-噻二唑-2-硫代基)-1-苯基丙酮-O-(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-甲基)肟醚化合物(4a~4f),用1H NMR、IR、MS和元素分析表征了其结构。 用MTT法测试了6种目标化合物对人黑色素瘤细胞株B16、人白血病细胞株HL60和人肝癌细胞株SMMC-7721的体外细胞毒活性。 测试结果表明,部分化合物对3种癌细胞具有潜在的体外生长抑制活性。     

2，2′-联吡啶和去甲基斑蝥酸根桥联双核铜（Ⅱ）配合物的合成、结构表征及抗癌活性的研究

利用二水氯化铜、2，2’—联吡啶和去甲基斑蝥酸钠合成了桥联配体双核铜配 合物[(bipy)—(DCA)cu—(DCA)—Cu(bipy)—(H20)]·3H20(式中bipy为2，2’—联 吡啶，DCA为去甲基斑蝥酸根)．通过元素分析、红外光谱、紫外—可见光谱和电导 对其结构进行了表征．用X射线单晶衍射测定了该配合物的晶体结构．配合物经验 分子式为Cu2C36H40N4O14，属三斜晶系，空间群PI，a＝1．1251(2)nm，b＝1． 2707(3)nm，c＝1．7345(4)nm,α＝94．86(3)°，β＝107．61(3)°，γ＝112． 50(3)°，V＝2．1264(7)nm^3,μ=1.066mm^-1,Z=2,Dc=1.374g/cm^3,F(000)=908, R=0.0547,wR2=0.1355,GOF=0.185.配合物中两个铜原子呈六配位的拉长畸变八面体 构型．生物活性测试结果表明该配合物具有较强的体外抗肿瘤活性．     

天花粉蛋白一级结构的修正及不同产地天花粉蛋白的研究

胰蛋白酶酶解天花粉蛋白, 用高效液相色谱分离酶解肽段, 用顺序仪测定其有关肽段的顺序。用羧肽酶A, B, Y测定了天花粉蛋白C-端和天花粉蛋白溴化氰降解肽CB1的C-端顺序, 修正了我们1985年测定的天花粉蛋白一级结构, 证明天花粉蛋白由246(7)氨基酸残基所组成, 除C-端微观不均一外, 与Collins结果一致。同时比较了芜湖产天花粉蛋白一级结构与平湖产的天花粉蛋白一级结构, 没有发现两者的一级结构有差别。     

甘油糖脂的合成I.1,2-二－O－脂酰基－3－O－（α-D-吡喃半乳糖基）－sn-甘油的合成

采用一种有效的方法合成了具有不同链长的二脂酰基α-D-半乳糖型甘油糖脂 。将半乳糖烯丙苷化，重结晶得到α－D－半乳糖烯丙苷。随后将糖环的羟基用苄 基保护，再利用OsO4/NMO(N-甲基－N－氧吗啉）的二羟基化条件将1－O烯丙基氧化 成为邻二羟基，得到3－O－（2′，3′，4′，6′－四－O－苄基－α－D－吡喃半 乳糖基）－sn-甘油。其与不同链长的脂酰氯进行脂酰化反应，然后氢解去掉苄基 得到五种二脂酰基α-D-半乳糖苷基甘油。利用^1H NMR,^13C NMR,2D NMR,IR和MS 对化合物的结构进行了确证。     

合理利用甾体皂苷元资源的研究 I: 具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的甾体皂苷元的合成

本文提出用薯蓣皂苷元合成油菜甾醇内酯及其类似物的新思想, 从薯蓣皂苷元合成了具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的新甾体皂苷元。作为进一步合成油菜甾醇内酯的重要中间体, 它本身也显示促进植物生长的作用。     

4,5-二硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮与若干卤代烃的反应产物及其衍生物

合成了一组DMIT衍生物, 其中两个化合物完成了晶体结构测定, 讨论了化合物的合成条件, 结构与谱学特征。     

对“一维链状冠醚配合物[K(B18-C-6)]2[M(SCN)4](M=Pd,Pt)的合成与结构”一文的更正

我们合成、表征了苯并18-冠-6（B18-C-6）与K_2[Pd-(SCN)_4]，K_2[Pt(SCN) _4]生成的一维链状配合物[K(B18-C-6)]_2[Pd(SCN)_4](1)，[K(B18-C-6)]_2[Pt (SCN)_4](2)和[K(B18-C-6)]_2[Pt(SCN)_4]·C_2H_4Cl_2(3)。其中3为三斜晶系， 空间群P1[化学学报2002，60（8），1465]。厦门大学胡盛志教授认为该化合物的 空间群应为P-1。经将原始数据重新还原、修正，3的空间群的确为P-1，现予以更 正。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 XXXIII: 氰基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应以及3-全氟烷基-4-氰基-3-丁烯酸甲酯的立体选择性合成

氰基亚甲基三苯基胂(1)与2-全氟炔酸甲酯(2)反应,生成加合产物2-三苯胂基-3-全氟烷基-4-氰基丁烯-3-酸甲酯(3)通过3的水解,立体选择性地合成了3-全氟烷基-4-氰基-3-丁烯酸甲酸甲酯[5(Z),6(E)],Z:E约为95:5.氰基亚甲基三苯基膦(7)与2亦可反应,生成加合产物2-三苯基膦叉-3-全氟烷基-4-氰基丁烯-3-酸甲酯的顺式和反式异构体(8)和(9).总产率在90%左右.8与9的比例受反应介质极性的影响,若溶剂极性增大,则有利于8的生成.     

1988-1990年我国有机化学自然科学基金的申请、批准和论文发表情况

本文通过对1988、1989、1990三年国家自然科学基金有机化学的三级学科的申请,资助项目的纵向和横向的分析比较, 讨论了我国有机化学学科的现状。