壳聚糖在二氯乙酸中的溶致液晶性

制备了不同脱乙酰度和分子量在１－３ ～１５－１ ×１０５ 范围内的壳聚糖样品,并用傅里叶变换红外光谱法（ＦＴＩＲ）和粘度法进行了表征．借助偏光显微镜研究了不同壳聚糖样品在二氯乙酸中的液晶相转变和液晶状态．实验结果表明,分子量在１０５ ～１０６ 范围内的增大使壳聚糖形成液晶相的临界浓度（ Ｃ＊ ） 略有降低;脱乙酰度在７０ ～９０ ％ 范围内,对Ｃ＊ 的影响基本可以忽略．临界浓度的实验值与根据Ｋｈｏｋｈｌｏｖ Ｓｅｍｅｎｏｖ Ｏｄｉｊｋ 理论预示的值比较一致,说明蠕虫链模型可以很好地描述壳聚糖分子链在二氯乙酸中的溶致液晶行为．     

氰忆内基壳聚糖的溶致和热致液晶性研究

从壳聚糖出发先羟丙基化再氰乙基化,合成了氰乙基羟丙基壳聚糖,氰乙基羟丙基壳聚糖（ＣＨＮＨＰＣＳ）和羟丙基壳聚糖（ＨＰＣＳ）两者都有胆甾型溶致液晶性,浓溶液 纹太织构,在二氯乙酸中,前者的临界浓度２９％,质量分数,下同）高于后者（１７％）,这一结果可以用引入氰乙基增加了分子间作用力从而使得链刚性增加来解释,ＣＮＨＰＣＳ在熔点１９３℃和分解温度２２０℃之间很窄的温区内观察到有热致溶液晶胆寻相,ＣＮＨＰ     

甲壳素类液晶高分子的研究Ⅷ. N-邻苯二甲酰化壳聚糖/DMSO液晶溶液的热致相转变

合成了氮上完全取代的邻苯二甲酰化壳聚糖 (PhthCS) .用DSC研究了PhthCS DMSO液晶溶液的热致相转变 .偏光显微镜和DSC测定都表明临界浓度为 43wt% .在浓度高于 43wt%的溶液的DSC曲线中观察到了除了液晶 各向同性液体转变 (清亮点 )外还有一个明显的凝胶 溶胶转变 .凝胶 溶胶转变温度和转变焓均比文献报道的不规则取代的N 邻苯二甲酰化 O 乙酰化壳聚糖大得多 ,可见取代的规整性对凝胶 溶较转变有很大的影响 .根据DSC研究结果绘制了PhthCS DMSO体系的相图     

氰乙基羟丙基壳聚糖的溶致和热致液晶性研究

从壳聚糖出发先羟丙基化再氰乙基化,合成了氰乙基羟丙基壳聚糖(羟丙基的摩尔取代度为3.2,氰乙基的取代度为1.0).氰乙基羟丙基壳聚糖(CNHPCS)和羟丙基壳聚糖(HPCS)两者都有胆甾型溶致液晶性,浓溶液呈现指纹状织构.在二氯乙酸中,前者的临界浓度(29%,质量分数,下同)高于后者(17%).这一结果可以用引入氰乙基增加了分子间作用力从而使得链刚性增加来解释.CNHPCS在熔点193℃和分解温度220℃之间很窄的温区内观察到有热致液晶胆甾相.CNHPCS固体膜的胆甾相螺距采用激光小角光散射法测定,结果与偏光显微镜测得的数值一致.     

热致液晶聚酯酰亚胺的非等温相转变动力学研究

以差示扫描量热法对热致液晶聚酯酰亚胺的结晶过程和液晶化过程的非等温相转变动力学行为进行了初步研究，根据Ｊｅｚｉｏｒｎｙ方法处理数据得到了表征聚合物非等温相转变动力参数Ｚｃ，Ｇｃ并对其进行了讨论，结果表明，在所研究的条件下聚合物的相转变过程基本上符事Ｊｅｚｉｏｒｎｙ结论，但两种相转变的成核与生长方式是不同的。     

丁酸壳聚糖液晶的织构研究

用偏光显微镜研究了一种新的液晶高分子－丁酸壳聚糖液晶的织构。丁酸壳聚糖能溶于十多种溶剂中形成胆甾型液晶相。指纹状织构是主要织构，此外还观察到鲜偏振场织构、滴状织构、平面织构和条带织构等，与纤维素衍生物的液晶态结构很相似。     

分子量对壳聚糖溶致液晶性的影响

三种不同分子量的壳聚糖[脱乙酰度均为(84±1)%]在二氯乙酸溶液中都呈现胆甾型溶致液晶相.临界浓度随分子量增加而降低,但均比同样聚合度的甲壳素的高.用偏光显微镜法和激光小角散射法测得的胆甾液晶相的螺距很相近,在浓度相同时,其值随分子量的增加而减小.     

聚对偶氮氧苯酚酯系列热致性液晶高分子的相转变

合成含有不同亚甲基数（ｎ＝４—１２，１４）的主链型热致性液晶高分子──聚对偶氮氧苯酚二元羧酸酯．用ＤＳＣ和ＦＴＩＲ观测了相转变的奇偶效应，揭示了液晶相转变过程中分子间相互作用力性质的变化．并与聚２，２＇－二甲基对偶氮氧苯酚二元羧酸酯系列进行了比较，讨论了中介单元的对称性对液晶高聚物相转变和对液晶相稳定性的影响．     

甲壳素类液晶高分子研究--低分子量壳聚糖溶致液晶性及分子量对液晶临界浓度的影响

研究了两种用酶降解法得到的低分子量壳聚糖样品(CS1和CS2)的溶致液晶性.用GPC并辅以质谱法确定了两样品的数均相对分子质量为622和2311 g/mol.在相对分子质量低至622的低分子量壳聚糖(相当于四糖)水溶液中仍发现了溶致液晶现象,并确定出相对分子质量为622和2311的低分子量壳聚糖液晶临界浓度为73%和36%(W/W%),这些结果与已报道的中、高分子量壳聚糖液晶临界浓度随分子量升高而降低的基本规律是一致的.实验结果与经典的KS理论预测值不符,因为低分子量壳聚糖的相对分子质量超过了KS理论对高分子临界浓度的预测范围.     

三元无规芳—脂族聚酯酰胺的热致液晶行为

采用低湿溶液缩聚的方法合成了对苯二甲酰氯，二甲基联苯胺和己二醇为单体的芳酯族液晶聚酯酰胺。用ＤＳＣ，Ｘ光衍射分析和偏光显微镜等手段研究了该系列聚酯酰胺的热致液晶行为，确认了二甲基联苯胺单体用量在２０％（ｍｏｌ）的情况下，所得聚酯酰胺仍为向列型液晶聚合物。由于聚酯酰胺分子间聚酰胺链段之间的氢键作用，随着二甲基联苯胺用量增加至６０ｍｏｌ％时，所得的聚酯酰胺己无液晶转变温度，其液晶区间即从熔融温度直至分     

壳聚糖的液晶行为研究

用偏光显微术，平均折射率法和富立叶红外光谱法研究了壳聚糖的溶致液液晶行为，在二氯乙酸、甲酸、丙烯酸和３６％乙酸等溶剂中测得到的临界浓度都是８％（体积比）或４％～６％（重量比），与根据Ｆｌｏｒｙ理论得到了计算值相符，低的临界浓度值表明壳聚糖的链刚性比纤维素的大。     

一种新的液晶高分子——丁酸壳聚糖的合成与表征

甲壳素几乎不溶于任何溶剂,由于其脱乙酰化产物壳聚糖含自由氨基,能被酸质子化而溶解,所以壳聚糖的应用领域远多于甲壳素.但是壳聚糖也仅能溶于酸性介质中,并不能溶于纯水和普通有机溶剂,因而人们对甲壳素或壳聚糖进行各种化学改性[1,2],寻求溶解性更好尤其能溶于水的衍生物,以扩大其应用范围.本文按文献[2～4]方法合成了O-丁酰化壳聚糖(简称丁酸壳聚糖),首次报道它具有溶致液晶性.     

热致液晶性序列嵌段共聚酯

用1，10-癸二醇、聚四氢呋喃二醇（分子量为1050）与含液晶基元的缩聚单体2－甲基对苯撑双（4－氯甲酰）苯甲酸酯，通过溶液缩聚反应合成了一系列序列嵌段共聚酯。当取四氢呋喃二醇与癸二醇的重量配比小于70／30时，共聚物具有明显的液晶性。共聚物的液晶性用偏光显微镜、DSC和X射线衍射进行了表征。     

十六烷基三甲基溴化铵水溶液热致相变的红外光谱研究

在280～320K的温度范围内考察了30％十六烷基三甲基溴化铵水溶液的红外光谱随温度的变化。结果表明该体系的凝聚胶-液晶相转变温度为300K。在300K以下的凝聚胶相,分子的极性头部基团处于高度“固定”的状态,分子的碳氢链以有序的相互平行方式排列,极性头与碳氢链之间有一定的倾斜角。在300K以上的液晶相,极性头内部CH_3-(N~+)基团以及整个极性头与碳氢链之间发生了旋转,碳氢链变为以六方亚晶胞填充形式存在,旦扭曲式构象异构体数量显著增多,极性头与碳氢链之间已不存在倾斜角,分子的亲水极性头和疏水碳氢链部分都处于“融化”状态。     

液晶性芳香酰胺化合物的合成

合成了一系列炖粹以酰胺基为中心桥键的刚性芳香酰胺小分子化合物，并对其作了表征，发现其中有些化合物具有液晶性。酰胺键之间能形成很强的分子间氢键，使芳香酰胺小分子化合物的熔点很高，难于形成液成液晶态。研究发现，如果在这类化合物的中心苯环上引入合适的取代基以减弱分子间氢键，同时引入合适的末端基时，则可使芳香酰胺化合物生成液晶相的能力增强。