氧化铬层柱磷酸锆的制备及催化性能

详细研究了有机胺品种、层板预撑态、水解度以及Ｃｒ加入量等制备因对氧化铬层柱磷酸铬结构和性能的影响，用乙胺胶体化法制备的氧化铬层柱磷酸锆比表面积可高达４８２ｍ＾２／ｇ，而孔径集中在２．６ｎｍ附近，层板胶体化时表面磷酸根的知度水有利于提高支柱产品的比表面和形成规整的平板型层间孔，用ＴＧ，ＩＲ，ＸＲＤ和Ｎ２吸附等温线方法研究了氧化铬柱了的形成过程和热稳定性，异丙醇脱水和异丙苯裂解反应结果表明，氧化铬层柱     

层状苯膦酸-磷酸锆的合成与磺化研究

研究了制备苯膦酸-磷酸锆Zr(PO₄H)_2-n(PO₃Ph)_n的主要影响因素。在F^-/Zr⁴⁺=12和H₃PO₄/Zr⁴⁺=20条件下,通过改变苯膦酸用量获得了n=0～2的系列单一晶相层状苯膦酸-磷酸锆,其热稳定性达400℃以上。苯膦酸-磷酸锆的磺化试验表明层间苯环可被完全磺化,磺化产物Zr(PO₄H)_2-n(PO₃PhSO₃H)_n具有丰富的酸性位,其热稳定性亦可达到300℃以上。     

氧化硅柱撑磺化磷酸-苯膦酸锆的合成及性能

以磷酸-苯膦酸锆为层板,合成并表征了硅柱撑的层柱磷酸-苯膦酸锆,并磺化了其中的苯环.磺化后的产物具有较高的酸量,在酯化反应中催化活性与硫酸相当.     

磺化甲苯膦酸锆的制备及催化反应研究

首次制得磺化甲苯膦酸锆（ＺＳＴＰ），用Ｘ－衍射、热重量分析、红外光谱、元素分析等进行了表征。并以磺化甲苯膦酸锆为固体酸催化剂对酯化、缩醛、缩酮、醇脱水成醚、成烯等有机反应进行了研究。ＺＳＴＰ催化的反应收率高，操作简便，后处理容易，催化剂可以重复使用和再生。     

磺化苯膦酸锆的制备及其催化酯化反应研究

以苯和三氯化磷等小分子化合物为原料,合成制备了固体酸催化剂磺化苯膦酸锆,用红外光谱、Ｘ－射线衍射方法对其结构表征,并研究其在酯化应中的催化活性。实验结果表明：磺化苯膦酸锆是一种具有层状结构的活性较高的固体酸催化剂,乙酸丁酯,氯乙酸丁酯反应温度控制在１１０～１２０℃,产物收率在８０％以上,催化剂重复使用多次后用稀酸浸泡可恢复活性。     

大比表面负载氧化铁的氧化硅层柱磷酸锆制备和 催化性能研究

提出了一种以氧化硅层柱磷酸锆(SiO~2-ZrP)的前驱体,氨丙基硅酸酯嵌入磷酸锆(APS-ZrP)为载体制备负载氧化铁的氧化硅层术磷酸锆的新方法。与传统方法相比,新方法制得的样品具有较大的比表面和孔容。X射线粉末衍射(XRD)和程序升温还原(TPR)的结果表明采用新方法有利于氧化铁在载体表面的高度分散,分散阈值为0.25gFe~2O~3/g(SiO~2-ZrP),远超过直接以SiO~2-ZrP为载体浸渍草酸铁铵的传统方法得到样品。同时,用新方法制得的氧化铁催化剂表现了较高的乙苯脱氢活性,是一类值得研究的催化材料。     

羟基锆及锆铝交联粘土的合成与表征

制备了锆交联粘土和锆铝交联粘土。锆交联粘土制备条件的研究表明，直接用ＺｒＯＣｌ２．８Ｈ２Ｏ水溶液作交联剂，延长老化时间和增大交联剂浓度有利于制备大比表面积高温有序的锆交联粘土。     

磺化苯膦酸-磷酸锆的制备及其对甲醛羰基化反应的催化性能

合成了苯膦酸锆及其混合配体形式的苯膦酸.磷酸锆和苯膦酸-亚磷酸锆,并通过层间苯环磺化制备了不同组成的磺化苯膦酸-磷酸锆(SZrPP-n).利用电感耦合等离子体、X射线衍射、热重、红外光谱等手段对样品磺化前后的结构和性质进行了表征,考察了SZrPP-n对甲醛羰基化反应的催化性能.结果表明.苯膦酸.磷酸锆具有典型的层状结构,改变合成条件可以得到层间距不同的晶体.磺化后,SZrPP-n样品层间距增大,具有丰富的酸性位,热稳定性可以达到200℃以上.SZrPP-n对甲醛羰基化制乙醇酸甲酯反应具有较高的催化活性和稳定性.     

氧化锆层柱磷酸锆的制备及性能

考察了不同制备因素对形成氧化锆层柱磷酸锆的影响,发现适中的锆离子浓度,较低的反应温度及较长的反应时间有利于形成稳定的氧化锆层柱磷酸锆。样品经250℃焙烧后形成较为规整的层柱结构,氧化锆柱与层板间以P-O-Zr键相连,比表面为107～183m^2/g,孔径较集中地为2.5nm。层柱样品表面只存在L酸位,无B酸位。对异丙醇脱水反应和苯甲醛还原反应有较好的反应活性,其比活性优于纯的氧化锆,表明它具有良好的酸催化和酸碱双功能催化作用。     

Selective oxidation of alcohols over copper zirconium phosphate

The catalytic activity of copper zirconium phosphate (ZPCu) in the selective oxidation of alcohols to their corresponding ketones or aldehydes, using H₂O₂ as an oxidizing agent, was studied. The oxidation reaction was performed without any organic solvent, phase-transfer catalyst, or additive. Steric factors associated with the substrates influenced the reaction. The catalyst was characterized using X-ray diffraction, inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy, energy-dispersive X-ray spectroscopy, and scanning electron microscopy. It was shown that the interlayer distance increased from 0.74 to 0.80 nm and the crystallinity was reduced after Cu²⁺ intercalation into the layers. This catalyst can be recovered and reused three times without significant loss of activity and selectivity.     

Selective oxidation of alcohols over nickel zirconium phosphate

Nickel zirconium phosphate nanoparticles were found to function as efficient catalysts for the selec-tive oxidation of a wide range of alcohols to their corresponding ketones and aldehydes using H2O2 as an oxidizing agent and without any organic solvents, phase transfer catalysts, or additives. The steric and electronic properties of various substrates had significant influence on the reaction con-ditions required to achieve acetylation. The results showed that this method can be applied for the chemoselective oxidation of benzyl alcohols in the presence of aliphatic alcohols. The catalyst used in the current study was characterized by ICP-OES, XRD, NH3-TPD, Py-FTIR, N2 adsorp-tion-desorption, SEM and TEM. These analyses revealed that the interlayer distance in the catalyst increased from 0.75 to 0.98 nm when Ni2+ was intercalated between the layers, whereas the crystal-linity of the material was reduced. The nanocatalyst could also be recovered and reused at least seven times without any discernible decrease in its catalytic activity. This new method for the oxi-dation of alcohols has several key advantages, including mild and environmentally friendly reaction conditions, short reaction time, excellent yields and a facile work-up.     

Synthesis,characterization, and challenges faced during the preparation of zirconium pillared clays

In this study, Zr-pillared montmorillonite clays (Zr-PILCs) were synthesized using two different precursor materials: raw montmorillonite (CM) and sodium ion-saturated montmorillonite (Na-CM) at different Zr/clay ratios (2.5, 5 and 10 mmol/g). To study the effect of Zr concentration and clay pre-treatment with NaCl on pillaring, the modified clay samples were characterized in detail using X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), thermogravimetric analysis (TGA), high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM), scanning transmission electron microscopy and energy-dispersive X-ray spectroscopy (STEM-EDX). The XRD analysis showed the increase of basal spacing of Zr-PILCs prepared from both precursor materials: from 1.26 to 1.74 nm in the case of CM, and from 1.13 to 1.93 nm for Na-CM. Results from FT-IR revealed new bands ascribed to Zr-O bonds in the range of 400–500 cm^?1 in Zr-pillared samples obtained from Na-CM at Zr/clay ratios of 2.5 and 5 mmol/g. The distribution and nature of Zr species in between the silicate layers were studied using STEM-EDX and HAADF imaging. They were found to be separated by a distance of 1.5–3 nm and their thickness lies in the range of 1–2 nm. Pillared clays prepared from pre-treatment with NaCl were more thermally stable at higher temperatures.     

Cu-Zr-Ce-O催化剂上CO选择性氧化及再生研究

采用共沉淀法制备了一系列Cu-Zr-Ce-O复合氧化物催化剂，考察了ZrO2加入量、不同再生方法对催化剂CO选择性氧化反应性能的影响，并通过DSC-TPR、XRD和SEM手段对催化剂进行了表征。结果表明，添加ZrO2的Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂在160 ℃～200 ℃，具有99％以上的CO转化率，并且催化剂的选择性相对较高。适量ZrO2的加入能够细化催化剂的颗粒，提高催化剂的热稳定性，改变催化剂的聚结方式。经氮气、氢气及氧气再生处理后的Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂，催化活性有所不同，其中经氧气处理后的催化剂，表面吸附氧体积分数较高，活性恢复较好。     

制备条件对异丁烯选择性氧化催化剂性能的影响

通过正交实验设计，改变钼酸铵溶液的质量分数、pH值和催化剂焙烧温度，利用共沉淀法制备了一系列Mo-Bi-Co-Fe-Ce-Cs-K复合氧化物催化剂。借助于BET、TG-DSC、XRD等分析方法对催化剂的物理化学性质进行了表征。在常压连续流动固定床反应器中，系统地考察了上述三种制备条件对复合氧化物催化剂催化异丁烯选择性氧化生成甲基丙烯醛反应性能的影响。结果表明，大比表面积的催化剂具有较高的活性，而平均孔径小的催化剂选择性较差。 催化剂的最佳制备条件为： 钼酸铵溶液的质量分数10%、 pH值2～3、 焙烧温度500 ℃。在异丁烯∶空气=6∶94（体积比）、GHSV=3 600 h－1和360 ℃条件下，异丁烯转化率87.2％，甲基丙烯醛选择性72.0％，甲基丙烯醛收率62.7％。     

氯化铵三氧化铬在干反应中对苄醚的选择性氧化

本文报道氯化铵三氧化铬(ACC)是具有高选择性的氧化剂, 在无溶剂的干反应中, 可以把苄醚氧化成相应的苯甲酸酯, 且顶点满意的产率.     

醚选择性氧化研究的新进展

本文综述了近年来醚选择性氧化研究的新进展. 主要介绍了铬(Ⅵ)类试剂, 过氧化物, 硝酸,氧和臭氧等各类氧化剂对选择性氧化以及醚的阳极电氧化研究状况 .     

光催化选择性氧化还原体系在有机合成中的研究进展

21世纪,化学研究的一个主要目标是发展一种高效能技术,用于取代那些对环境有害的耗能过程.光催化选择性氧化还原体系的出现和应用极大地满足了人们对能源和环境的要求.在光催化选择性氧化还原体系中,反应发生所需要的条件比传统催化温和,同时它也避免了一些强氧化剂和危险还原性物质的使用,通过优化反应环境可以实现对某种目标产物的高选择性,从而为有机合成提供了一种绿色、节能的途径,成为21世纪最具潜力的绿色有机化学技术.本文重点阐述了光催化选择性氧化还原体系在有机合成领域中的重要进展,并对其存在的问题及相关领域的发展趋势作了展望.     

Effect of the nature of the support for copper-cerium oxide catalysts on selective oxidation of CO in hydrogen-rich mixtures

We have studied the catalytic properties of copper-cerium oxide catalysts, supported on zirconium, aluminum, titanium, and manganese oxides, in the reaction of selective oxidation of CO in hydrogen-rich mixtures. We have shown that the high activity and selectivity of catalysts supported on zirconium and aluminum oxides is connected with the presence of (in addition to divalent copper) higher amounts of copper in the (+1) oxidation state in the catalysts. __________ Translated from Teoreticheskaya i éksperimental’naya Khimiya, Vol. 42, No. 2, pp. 119–124, March–April, 2006.     

金属-有机框架材料孔结构的初步理论评估

金属-有机框架材料在气体吸附/分离方面具有广泛的应用, 因而引起国内外学者的广泛关注。本文以6种代表性的MOFs为例简单介绍了利用理论工具研究MOFs孔结构的方法。