meso—四（4—磺苯基）卟啉对铕（Ⅲ）与羧酸络合物电还原的催化作用

水溶液中Ｅｕ＾３＋与ｍｅｓｏ－四（４－磺苯基）卟啉（ＴＰＰＳ）不易形成卟啉络合物，但在乙酸，酒石酸，丙二酸等共存时，在循环伏安图上可得一对Ｅｕ＾３＋还原－氧化的可逆或准可逆峰，此峰与Ｅｕ＾３＋在ＮａＣｌＯ４底液中的还原峰相比，峰电位正移，峰电流增高，从６种Ｅｕ＾３＋－羧酸络合物与ＴＰＰＳ共存时的实验中证明这些络合物并没有和ＴＰＰＳ形成三元络合物，而是吸附在汞电极上的ＴＰＰＳ产生电催化作用。     

meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)及其铜络合物(CuTPPS)的电化学行为研究

本文提出在水溶液中直接形成CuTPPS络合物,并用极谱、循环伏安、吸收光谱和光谱-电化学等方法研究TPPS和CuTPPS的电还原行为。为了模拟植物体液的pH值,本文在偏酸性的HAc-NaAc底液中(pH4—6)以三种方式快速形成CuTPPS,即溶液加热、室温加维生素C作催化剂以及悬汞电极预吸咐TPPS。实验证明TPPS第一步还原有一对可逆强吸附峰,是2e~-和2H~+电极过程,随后有第二、三步不可逆还原过程,而CuTPPS是不可逆4e~-的还原过程。用自设计长光程汞电极透光电池的光谱-电化学法可求出TPPS和CuTPPS的吸附量和还原电子数,结果与用伏安峰覆盖面积法求得的吸附量相同。并从汞电极上的饱和吸附电量求出吸附的TPPS和CuTPPS的分子面积均为395~2。     

meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉和meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉的电化学性质

锌卟啉配合物;合成;meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉和meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉的电化学性质     

meso-四(对-磺酸基苯基)卟啉与痕量铋(Ⅲ)显色反应的研究

本文研究了在催化剂Hg(Ⅱ)存在下,meso-四(对-磺酸基苯基)卟啉与铋(Ⅲ)的显色反应。在室温下,在弱酸性介质中,反应在7min内完成。配合物的最大吸收波长为462nm,表观摩尔吸光系数为3.78×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。Bi(Ⅲ)含量在0～10μg/mL范围内符合比尔定律。配合物的组成为Bi(Ⅲ):TPPS_4=2:3。是目前测定Bi(Ⅲ)灵敏度最高的显色反应之一。用于矿样中痕量铋(Ⅲ)的测定获得了较为满意的结果。     

钴(Ⅱ,Ⅲ)与meso-四(4-苯基磺基)卟啉(TPPS)络合物的伏安行为研究

木文报道了钴(Ⅱ,Ⅲ)与meso-四(4-苯基磺基)卟啉(TPPS)络合物的形成条件和电还原行为.结果表明在醋酸缓冲溶液(pH3.5)中,Co²⁺-TPPS还原同时产生催化氢波.在氨性缓冲溶液(pH9.0)中,Co²⁺-TPPS产生络合吸附波,讨论了其伏安行为,认为络合物中Co²⁺和TPPS是一步同时还原.溶解氧可以把Co²⁺-TPPS氧化为Co³⁺-TPPS,对比Mn³⁺-TPPS讨论了络合物的形成和溶解氧的作用,认为氧对卟啉络合物中心离子价态变化和电子转移起着重要作用.     

meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)在水及胶束体系中的二聚行为研究

研究了meso-四（4-磺基苯基）卟啉（TPPS）在胶束（TritonX－100）、KCl水溶液中的电子吸收光谱变化,计算了TPPS的二聚常数KD,用分光光度法研究了TPPS在KCI水溶液中的二聚反应动力学,提出了与实验结果相吻合的二聚机理．根据温度对二聚平衡的影响,计算了二聚平衡的乙和     

meso-四(烷氧基苯基)卟啉及其金属络合物的波谱研究

采用^1H NMR、MS、IR、UV、元素分析等分析测试表征手段确证了所合成的10个系列卟啉及其金属络合物的结构,研究了不同位置、不同链长烷氧基四苯基卟啉和不同金属离子卟啉络合物的结构与^1HNMR、IR和UV等波谱之间的关系,总结了卟啉配体及其金属络合物的^1H NMR、IR和UV判据,报道和解释了meso-四(烷氧基苯基)卟啉铜、锰络合物和meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉钴络合物的^1H NMR研究结果,通过MS、^1H NMR、IR、UV、元素分析确证了我们所合成的铁卟啉为μ-氧桥联夹心二聚体结构,且存在两种典型构象,导致同系列络合物有四种类型^1H NMR谱图。     

meso-四(4-磺基苯基)卟啉在汞电极预吸附与铜、锌等离子形成络合物的伏安法研究

一般水溶性金属卟啉络合物要在溶液加热或有某种催化剂存在下才能形成。本文报道将乙酸缓冲液中的meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS_4)预先吸附于汞滴电极,取出电极,洗净,插入仅含Cu~(2+)的相同底液中,在单扫伏安图上就可得到Cu-TPPS_4络合物的还原峰。利用峰高可测定微量铜以及研究络合物的电化学行为。同样,在氨性底液中,吸附了卟啉的汞滴电极插入含Cd~(2+)、Zn~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+)等离子的溶液中,也可快速地得到相应的络合物还原峰。这是一个简便且重现性很好的形成和研究金属卟啉络合物的新方法。     

铕(Ⅲ)-钙试剂络合物吸附波及其应用研究

用线性扫描极谱法研究了在氨-氯化铵缓冲体系中Eu(Ⅲ)-钙试剂络合物的极谱行为。在pH10.2的NH3-NH4Cl缓冲介质中,Eu(Ⅲ)-钙试剂络合物在-0.82V(vs.SCE)处有一灵敏的导数极谱波,其峰电流与Eu(Ⅲ)的浓度在1.0×10-7~8.0×10-6mol/L范围内呈线性关系,检出限为9.0×10-8mol/L。方法可用于试样中痕量铕的测定。本文还研究了极谱波的性质。     

meso-四(3-氯-4-磺酸苯基)卟啉与钴(Ⅱ)显色反应的光度法研究

研究了弱碱性介质中新试剂meso-四(3-氯-4磺酸苯基)卟啉(m-ClTPPS4)与钴(Ⅱ)的显色反应条件.不加任何辅助试剂,沸水浴中加热,m-ClTPPS4与Co(Ⅱ)形成检测灵敏度很高的1:1(M:L)配合物,其最大吸收波长为426 nm,表观摩尔吸光系数达4.0×105L@mo1-1@cm-1.钴(Ⅱ)含量在0～5.0μg/25 mL范围内符合比耳定律.该方法应用于维生素B12中钴(Ⅱ)的测定,结果满意.     

水溶液中meso-四(4-磺苯基)卟啉二聚体的形成和伏安行为研究

本文研究了水溶液中meso-四(4-磺苯基)卟啉(TPPS)二聚体(Dimer)的各种影响因素和它的电化学性质。提出了二聚体的模型, 说明了水溶性金属卟啉(Cu^2+,Zn^2+, Mn^2+-TPPS)循环伏安图上的一对小尖峰是二聚体在汞电极上吸附还原和氧化的结果。     

四(对烷氧苯基)卟啉及其金属络合物的光谱分析

利用IR、UV、1HNMR、MS、元素分析研究确证了38个卟啉类化合物及其金属络合物的结构。总结了卟啉类配体与金属络合的IR、UV、1HNMR判据。     

离子对高效液相色谱分离及光度检测法测定meso-四(4-甲基-3-磷酸苯基)卟啉-铜、锌络合物

报道了ｍｅｓｏ－四（４－甲基－３－磺酸苯基）卟啉［Ｔ（４－ＭＰ）ＰＳ４］作柱前衍生试剂生成铜、锌络合物，四乙基碘化胺（ＴＥＡ·Ｉ）为离子对试剂。离子对高效液相色谱及光度检测快速分离测定铜、锌的方法。流动相为乙腈＋水，内含乙酸．乙酸钠缓冲液和四乙基碘化胺。方法具有较高的灵敏度和选择性，并用于测定莲子和花生等食品中的痕量铜和锌。     

离子对高效液相色谱分离及光度检测法测定meso-四(4-甲基-3-磺酸苯基)卟啉-铜、锌络合物

报道了meso-四(4-甲基-3-磺酸苯基)卟啉[T(4-MP)PS4]作柱前衍生试剂生成铜、锌络合物,四乙基碘化胺(TEA·I)为离子对试剂.离子对高效液相色谱及光度检测快速分离测定铜、锌的方法.流动相为乙腈+水,内含乙酸-乙酸钠缓冲液和四乙基碘化胺.方法具有较高的灵敏度和选择性,并用于测定莲子和花生等食品中的痕量铜和锌.     

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(II)

合成了Zn、Pb两个系列卟啉金属配合物12个,其中6个为未见文献报道的新化合物,用元素分析、IR、UV、^1HNMR、MS确证了其结构。总结了Zn、Pb与卟啉类配体配合的IR、UV、^1HNMR判据。研究了这两个系列化合物的液晶性能,发现9个化合物具有液晶性。     

卟啉化合物的电催化行为IV.载在石墨上经热处理的四(对甲氧基苯基)卟啉钴对胱氨酸还原的电催化作用

应用循环伏安法及带环的旋转圆盘电极(RRDE)在2mol.dm^-^3HCl溶液中研究了经热处理的四(对甲氧基苯基)卟啉钴(Co-TMPP)对胱氨酸还原反应的电催化作用.在循环伏安曲线上出现明显的氧化还原电流峰,表明Co-TMPP对胱氨酸还原有很好的电催化活性.在Co-TMPP/石墨电极上的还原反应为不可逆的简单电荷传递反应,其控制步骤的电子数为1.在极化电位较正时(-0.35~-0.45V)为电化学控制,在电位较负时(<-0.45V)为电化学及扩散混合控制.根据实验结果计算了动力学参数并初步讨论了反应机理.应用薄层盘环电极及聚四氟己烯粘结膜电极分别测定了胱氨酸还原反应的电流效率.实验结果表明,经热处理的Co-TMPP能提高胱氨酸还原反应的电流效率.     

meso-四苯基-2,3-二氢卟啉-2,3-二醇的合成

研究了一种关于meso-四苯基-2,3-二氢卟啉-2,3-二醇的避免使用昂贵且剧毒的四氧化锇的合成方法,整个合成过程中所用试剂廉价易得,反应操作简单.该合成方法可同时得到顺、反两种目标产物异构体.     

新型meso-四(4-十四氨基磺酰苯基)卟啉及其配合物的合成与液晶性能

以吡咯和苯甲醛为原料制得meso-四苯基卟啉(1);1经氯磺化得meso-四(4-氯磺苯基)卟啉(2);2与十四胺反应制得meso-四(4-十四氨基磺酰苯基)卟啉(3);3与醋酸镉经配位反应合成了meso-四(4-十四氨基磺酰苯基)镉卟啉(4)。3和4为新化合物,其结构经UV-Vis,1H NMR和IR表征。偏光显微镜和DSC检测结果表明:3和4均具有液晶性能。     

J-聚集态下中位-四(对-磺酸基苯基)卟啉与ct-DNA相互作用的研究

采用紫外可见光谱法研究了中位-四(对-磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在高酸度条件下的J-聚集行为,及该J-聚集体与ct-DNA的相互作用特点.TPPS形成J-聚集体不仅需要一定的临界聚集浓度,还需要一定的酸度范围.酸的阴离子种类也对TPPS的聚集有一定程度的影响.一定浓度的ct-DNA对TPPS的J-聚集体产生减色效应,而对TPPS的质子化型体却几乎没有任何影响.说明,在实验条件下,TPPS可以以J-聚集体的形式与ct-DNA发生相互作用.     

铕(Ⅲ)-叶酸氧化产物络合物的荧光特性

1　引　　言叶酸 (PGA)在水溶液体系中能与Cu2 +、Zn2 +、Co2 +、Ni2 +等金属离子形成O、N型五元环络合物。文献曾报道PGA与Y3 +和镧系元素可形成配位比为 2∶3的微溶于水并含有 15个结晶水的非晶态水合物 ,但PGA与稀土元素形成可溶性络合物的研究尚未见报道。前文曾详细研究了KMnO4或H2 O2 氧化PGA的最佳条件和荧光特性 ,建立了测定PGA的荧光分析法。继而认为PGA被氧化后发生断链 ,减小了空间位阻 ,可能与某些稀土离子形成O、N型五元环荧光性络合物。因此 ,本文详细研究了PGA氧化产物与稀土离子形成络合物的最佳条件及其荧光…