邻香兰素丝氨酸Schiff碱吡啶合锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和热分解动力学

合成的标题化合物晶体—C_(26)H_(26)N_4O_5Zn属正交晶系,空间群P2_12_12_1,a=0.9460(4)nm,b=1.4114(4)nm,c=1.9254(4)nm,Z=4.利用热重分析对配合物第二步热分解过程进行了非等温动力学研究,探讨了反应的可能机理,得到其相应的动力学参数,非等温动力学方程为:da/dt=A·e~(-E/RT)·2(1-α)~(3/2)     

三水合硝酸N,N,N′,N′-四[(1′-苄基-2′-苯并咪唑)甲基]-1,2-环己二胺合Zn(Ⅱ)的晶体结构和非等温热分解反应动力学

本文报道标题Zn(Ⅱ)配合物:[Zn(NBOCTB)](NO_3)_2·3H_2O的制备,晶体结构及热分解动力学.该晶体属三斜晶系,空间群p(?),a=1.4146(2),b=1.5407(3),c=1.8518(4)nm;α=62.09(2),β=72.46(2),γ=68.60(1)°.并对配合物第一和第二步热分解反应进行了非等温动力学研究.运用Achar法与Coats—Redfern法对非等温动力学数据进行分析,推断第一步脱水过程为成核和生长机理,其动力学方程为:dα/dt=Ae~(-E/RT),3/2(1-α)·[-In(1-α)]~(1/3);动力学补偿效应表达式为:InA=0.3739E-3.321.第二步分解过程为二级化学反应,其动力学方程为:dα/dt=Ae~(-E/RT)(1-α)~2;动力学补偿效应表达式为:InA=0.2100E-3.690.     

邻香兰素丝氨酸Schiff碱吡啶合锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和热分解动力学

合成的标题化合物晶体-C~2~6H~2~6N~4O~5Zn属正交晶系, 空间群P2~12~12~1,a=0.9460(4)nm, b=1.4114(4)nm, c=1.9254(4)nm, Z=4。利用热重分析对配合物第二步热分解过程进行了非等温动力学研究, 探讨了反应的可能机理, 得到其相应的动力学参数, 非等温动力学方程为:dα/dt=A·e^-^E^/^R^T·(1-α)^2     

邻香兰素L-缬氨酸Schiff碱吡啶合锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和热分解动力学

合成的标题化合物晶体(C_(23)H_(29)N_3O_6Zn)属正交晶系,空间群P2_12_12_1,晶胞参数a=0.9345(2),b=2.6620(5),c=0.9748(4)nm,V=2.425(2)nm~3,Z=4利用热重分析对配合物第一步热分解过程进行了非等温动力学研究,探讨了反应的可能机理,得到其相应的动力学参数,非等温动力学方程为:da /dt=A·e~((-E)/RT)·(1—a)     

三水和硝酸N,N,N"'-四[(1'-苄基-2'-苯并咪唑)甲基]-1,2- 环已二胺合Zn(Ⅱ)的晶体结构和非等温热分解反应动力学

本文报道标题Zn(Ⅱ)配合物:[Zn(NBOCTB)](NO~3)~2.3H~2O的制备,晶体结构及热分解动力学,该晶体属三斜晶系,空间群PI,a=1.4146(2),B=1.5407(3),c=1.8518(4)nm;α=62.09(2).β=72.46(2),68.60(1)°. 并对配合物第一和第二步热分解反应进行了非等温动力学研究.运用Achar法与Coats-Redfern 法对非等温动力学数据进行分析,推断第一步脱水过程为成核生长机理,其动力学方程为d α/dt=Ae^-^E^/^R^T.3/2(1-α).[-ln(1-α) ] ^1^/^3; 动力学补偿效应表达式lnA= 0.3739E- 3. 321. 第二步分解过程为二级化学反应, 其动力学方程为:dα/dt=Ae^E^/^r^t(1-α)^2;动力学补偿效应表达式为lnA=0.2100E-3.690.     

三水和硝酸N,N,N"'-四[(1'-苄基-2'-苯并咪唑)甲基]-1,2- 环已二胺合Zn(Ⅱ)的晶体结构和非等温热分解反应动力学

本文报道标题Zn(Ⅱ)配合物:[Zn(NBOCTB)](NO~3)~2.3H~2O的制备,晶体结构及热分解动力学,该晶体属三斜晶系,空间群PI,a=1.4146(2),B=1.5407(3),c=1.8518(4)nm;α=62.09(2).β=72.46(2),68.60(1)°. 并对配合物第一和第二步热分解反应进行了非等温动力学研究.运用Achar法与Coats-Redfern 法对非等温动力学数据进行分析,推断第一步脱水过程为成核生长机理,其动力学方程为d α/dt=Ae^-^E^/^R^T.3/2(1-α).[-ln(1-α) ] ^1^/^3; 动力学补偿效应表达式lnA= 0.3739E- 3. 321. 第二步分解过程为二级化学反应, 其动力学方程为:dα/dt=Ae^E^/^r^t(1-α)^2;动力学补偿效应表达式为lnA=0.2100E-3.690.     

邻香兰素L-缬氨酸Schiff碱吡啶合锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和热分解动力学

合成的标题化合物晶体(C~2~3H~2~9N~3O~6Zn)属正交晶系, 空间群P2~12~12~1, 晶胞参数a=0.9345(2), b=2.6620(5), c=0.9748(4)nm, V=2.425(2)nm^3, Z=4。利用热重分析对配合物第一步热分解过程进行了非等温动力学研究, 探讨了反应的可能机理, 得到其相应的动力学参数, 非等温动力学方程为:da/dt=A·e^-^E^/^R^T·(1-a)。     

双[2-(2’-苯氧基)苯并噁唑]二吡啶合锰(Ⅱ)配合物的研究

X射线晶体结构分析结果表明,标题化合物晶体(C_(36)H_(26)MnN_4O_4)属单斜晶系,空间群为P2_1/a,a=0.9833(3),b=1.8646(3),c=0.9449(1)nm,Z=2,最终因子R_W=0.057利用热重分析对配合物晶体两步热分解过程进行了非等温热力学研究,探讨了反应的可能机理,得到其相应的动力学参数.第一步非等温动力学方程为:da/dt=A·exp(-E/RT)·2(1-a)~(1/2),第二步:da/dt=A·exp(-E/RT)·3/2(1-a)[-1n(1-a)]~(1/3).     

双[2-(2'-苯氧基)苯并恶唑]二吡啶合锰(II)配合物的研究

X射线晶体结构分析结果表明, 标题化合物晶体(C36H26MnN4O4)属单斜晶系, 空间群为P21/a, a=0.9833(3), b=1.8646(3),c=0.9449(1)nm, Z=2, 最终因子Rw=0.057。利用热重分析对配合物晶体两步热分解过程进行了非等温热力学研究, 探讨了反应的可能机理, 得到其相应的动力学参数。第一步非等温动力学方程为: dα/dt=A.exp(-E/RT).2(1-α)^1^/^2, 第二步: dα/dt=A.exp(-E/RT).3/2(1-α)[-ln(1-α)]^1^/^3。     

双[2-(2'-苯氧基)苯并恶唑]二吡啶合锰(II)配合物的研究

X射线晶体结构分析结果表明, 标题化合物晶体(C36H26MnN4O4)属单斜晶系, 空间群为P21/a, a=0.9833(3), b=1.8646(3),c=0.9449(1)nm, Z=2, 最终因子Rw=0.057。利用热重分析对配合物晶体两步热分解过程进行了非等温热力学研究, 探讨了反应的可能机理, 得到其相应的动力学参数。第一步非等温动力学方程为: dα/dt=A.exp(-E/RT).2(1-α)^1^/^2, 第二步: dα/dt=A.exp(-E/RT).3/2(1-α)[-ln(1-α)]^1^/^3。     

反式二氯四吡啶合钴(Ⅱ)水合物的结构和非等温热分解动力学

利用X射线四圆衍射仪测定了标题化合物的晶体结构.晶体属空间群P2~1/n,a=0.9361(6)nm,b=1.6728(9)nm,c=1.3878(7)nm,β=94.01(5)°,Z=4,以TG和DTG技术研究了化合物的热分解过程. 分别运用积分法和微分法对该化合物第一步热分解的非等温动力学数据进行分析,推断为球对称的三维扩散机理,其非等温动力学方程式为dα/dt=A·e^-^E^/^R^T·3/2(1-α)^2^/^3·[1-(1-α)^1^/^3]^-^1, 动力学补偿效应表达式为lnA=0.3341E-2.715     

邻香兰素L-甲硫氨酸Schiff碱二吡啶合锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和热分解动力学

X射线单晶结构分析结果表明: 标题化合物晶体-ZnVAL C~2~8H~3~0N~4O~4SZn属正交晶系, 空间群P2~12~12~1, a=0.9259(2), b=1.4409(4), c=2.1046(8)nm, Z=4,最终因子Rw=0.080。利用热重分析对配合物第一步热分解过程进行了非等温动力学研究, 探讨了反应的可能机理。得到了其相应的动力学参数以及非等温动力学方程。     

用非等温DSC曲线确定Ln(NCS)_3·4C_6H_5CH_2NH_2的热分解反应机理函数及热分解反应动力学参数

本文利用非等温DSC曲线对十二种镧系元素异硫氰酸盐与苄胺形成的配合物Ln(NCS)_2.4C_6H_5CH_2NH_2(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb)进行了非等温动力学研究,并运用积分法和微分法进行了分析,推断了它们的热分解反应机理函数,当Ln=La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd时,配合物的热分解动力学方程式da/dt=A·e~(-E/RT·3)(1-α)~(2/3);当Ln=Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb时,则为dα/dt=A·e~(-E/RT·)(1-α),呈现“钆断”现象.此外还得到了该系列配合物的热分解反应动力学补偿效应表达式.     

异硫氰酸镧环丁砜配合物的合成及其热分解非等温动力学研究

合成了异硫氰酸镧环丁砜配合物[La(N(CS)_3·3TMSO_2],并进行了热分解非等温动力学研究。运用Achar法与Coats-Redfern法对非等温动力学数据进行分析,推断该热分解为二级反应,其动力学方程为da/dt=Ae~(2/RT)·(1-a)~2,动力学补偿效应表达式为InA=0.218E-0.637。     

邻香兰素甘氨酸三吡啶合Ni(Ⅱ)的合成、性质、晶体结构及热分解动力学

本文报道了邻香兰素甘氨酸三吡啶合Ni(Ⅱ)的合成、性质、晶体结构及热分解动力学.晶体的X射线分析结果表明,该晶体为单斜晶系,空间群为C2/c,a=3.3549(6),b=1.1396(4),c=1.4555(5)nm,β=113.96(3)°,V=5.086nm~3,M_r=526.21,Z=8,D_o=1.37g·cm~(-3),μ=8.060m~(-1),F(000)=2200.对配合物第一步热分解过程进行了非等温动力学研究,其机理为球对称的三维扩散,动力学方程为:da/dt=A·e~(-E/(RT))·3/2(1-a)~(2/3)[1-(1-A)~(1/3)]~(-1).     

R、S-三[N-(邻-氧α-萘亚甲基)-α-苯乙胺]合钴的合成、晶体结构及分子绝对构型

合成了R,S一三[N-(邻-氧α-萘亚甲基)-α-苯乙胺]合钴。x射线单晶衍射衍射测定了晶体结构及分子的绝对构型。晶体属正交晶系,D_2~4-P2_12_12_1空间群,晶胞参数:α=12.587(3),b=14.166(3),c=25.652(14)(?),v=4574.2(?)~3,z=4。用重原子法及差值Fourier合成解出结构,最后的R值为0.074。利用Co~( )对CuKa反常散射测定了分子的绝对构型。Co~( )为六配位,d~2sp~3杂化近正八面体构型。     

Y_2O_3前驱体热分解过程及动力学研究

用热重-差热分析法对Y_2O_3前驱体Y_2(CO_3)_3和Y_2(C_2O_4)_3水合物热分解过程及动力学进行分析,通过Kissinger法、 Ozawa法和Coast-Redfern法等对实验数据进行处理,得出Y_2(C_2O_4)_3水合物的热分解分四步进行,前两步为脱水过程,后两步为分解过程,四步反应对应的活化能E_c分别为64.24, 59.48, 146.20和112.37 kJ·mol~(-1);指前因子A_c分别为:4.09×10~8, 3.83×10~5, 6.86×10~(10)和6.18×10~5。每一步的机制函数分别是:1-(1-α)~(1/2)=kt, 1-(1-α)~(1/3)=kt,[(1-α)~(-2)-1]/2=kt和[-ln(1-α)]~(1/3)=kt。而Y_2(CO_3)_3在空气中热分解只有两步,第一步脱3个H_2O和1个CO_2分子,第二步脱2个CO_2分子生成Y_2O_3,两步对应的活化能E_c分别为88.29和116. 53 kJ·mol~(-1),指前因子A_c分别为1.5×10~(13)和9.4×10~7。它们的机制函数分别为(1-α)~(-1)-1=kt和[1-(1-α)~(1/3)]~2=kt。前驱体Y_2(CO_3)_3水合物相对来说比Y_2(C_2O_4)_3水合物更易分解生成Y_2O_3,两种前驱体的热分解都是最后一步为控速步骤。     

二水合 L-瓜氨酸和α-羟甲基丝氨酸晶体结构的测定

用 X 射线单晶结构分析测定了天花粉母液中两个组分的结构,晶体结构由直接法解出.二水合 L-瓜氨酸属正交空间群 D_2~4-P2_12_12_1;a=4.671(4),6=13.07(1),c=16.40(1)(?);V=1001(1)(?)~3;Z=4.由898个反射点参与修正,R=0.057.α-羟甲基丝氨酸属三斜空间群 C_i~1-PI;a=7.935(1),b=7.935(1),c=19.029(2)(?);α=98.81(1),β=98.97(1),γ=90.10(1)°;V=1169.1(3)(?)~3;Z=8.由3394个衍射点参与修正,R=0.054.对用 X 射线单晶结构分析测定未知天然产物的结构进行了讨论.     

[η~5-Bz_5C_5(CO)_nM]_2的合成及结构

本文通过η~5-Bz_5C_5MNa与氧化偶联试剂Fe_2(SO_4)_3/HOAc/H_2O的反应合成了含η~5-五苄基环戊二烯基配体的两个金属-金属单键化合物[η~5-Bz_5C_5(CO)_3M]_2(1:M=Mo;2:M=W),产率分别为45％和19％。1在沸腾的甲苯中可进一步脱羰而以98％的产率生成金属-金属三键化合物[η~5-Bz_5C_5(CO)_2Mo]_2(3)。1～3的结构均经碳氢分析,IR,~1H NMR和MS鉴定。3的结构尚被单晶X射线衍射分析确证。该晶体属单斜晶系,空间群P2_1/c,晶体学数据:。α=1.1335(5),b=1.3823(4),c=2.1655(6)nm;β=102.33(3)°;V=3.315(2)nm~3;Z=2;D_x=1.34g/cm~3;F(000)=1380。     

Hydrothermal Synthesis,Structural Characterization and Catalysis Property of a Zr-substituted Polyoxometalate Based on [Zr_2(μ-OH)_2(α-Si W_(11)O_(39))_2]~(10-) Building Blocks

A new Zr-substituted polyoxometalate(POM) [(CH_3)_4N]_6H_2Cs_2(H_2O)_4[Zr_2(μ2-OH)_2(α-SiW_(11)O_(39))_2]·27H_2O(1) was prepared by the reaction of K_(10)[A-α-SiW_9O_(34)]·25H_2O with ZrCl_4 in 0.5 mol/L NaAc-HAc(Ac = CH_3COO~-) buffer solution(pH = 4.5). 1 was characterized by elemental and thermogravimetric analyses, powder X-ray diffraction and single-crystal X-ray diffraction. The title compound crystallizes in monoclinic system, space group P2_(1/m) with a = 13.1865(16), b = 20.964(3), c = 21.432(3) ?, V = 5923.9(12) ?~3, Z = 2, D_c = 3.833 mg/m~3, μ = 22.175 mm~(-1), F(000) = 6116, the final R = 0.0697 and wR = 0.1959 for 10319 observed reflections with I 2σ(I). Single-crystal X-ray structure analysis reveals that 1 exhibits a one-dimensional chain structure based on sandwiched-type POM anions [Zr_2(μ2-OH)_2(α-SiW_(11)O_(39))_2]~(10-) linked by Cs+cations. In addition, catalytic tests indicate that 1 provides a sufficient driving force for the conversion from thioethers to sulfoxides/sulfones by H_2O_2.