Solvent and catalyst effects on the complexation of toluene with Cr(CO)6

Summary The effect of 8 solvents on the rate as well as the yields of complexation of toluene with Cr(CO)₆ has been studied. It has been found that the intensity of boiling has a profound effect on the rate of complexation in some cases (whenn-hexanol, cyclohexanone or diglyme is used as solvent). The rates of complexation are highest in these cases, but a considerable extent of decomposition results in lower yields. Butyl acetate, dibutyl ether and decalin have been found to be the most feasible solvents. Additionally, 27 different catalysts have been tested for the complexation of toluene in decalin solution, their effect being quantified by rate constants and the isolated yields of the reaction. The rate constants have been obtained from the rate of CO evolution and vary from 6.6·10^–5 s^–1 for formic acid to 6.5·10^–4 s^–1 for ethyl acetamidomalonate. Cycloalkanones proved to be more efficient catalysts than acyclic ketones with a close boiling point. Lactones are more efficient than esters, both cyclic and acyclic ketones, and diesters, all having a similar boiling point.

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Lösungsmittel- und katalytische Effekte bei der Komplexierung von Toluol mit Cr(CO)₆

Zusammenfassung Es wurde der Effekt von 8 Lösungsmitteln auf Komplexierungsgeschwindigkeit und Ausbeute der Komplexbildung von Toluol mit Cr(CO)₆ untersucht. Dabei wurde festgestellt, daß die Intensität der Erhitzung beim Sieden in einigen Fällen einen wesentlichen Effekt auf die Komplexierungsgeschwindigkeit hat (bein-Hexanol, Cyclohexanon und Diglyme). Die Komplexierungsgeschwindigkeit ist in diesen Fällen die größte, die bereits beträchtlich einsetzende Zersetzung ergibt aber geringere Ausbeuten. Butylacetat, Dibutylether und Decalin erwiesen sich als die günstigsten Lösungsmittel. Außerdem wurden 27 verschiedene Katalysatoren für die Komplexierungsreaktion in Decalin als Lösungsmittel getestet und ihre Effizienz durch Geschwindigkeitskonstanten und isolierbare Ausbeute charakterisiert. Die Geschwindigkeitskonstanten wurden aus der Entwicklung von CO berechnet; sie liegen zwischen 6.5·10^–5 s^–1 für Ameisensäure bis zu 6.5·10^–4 s^–1 für Ethylacetamidomalonat. Cycloalkanone erwiesen sich als die besseren Katalysatoren gegenüber acyclischen Ketonen vergleichbaren Siedepunkts. Lactone sind effektvoller als Ester, cyclische sowohl als auch acyclische Ketone und Diester mit ähnlichen Siedepunkten.

     

Role of the structural and electronic properties of molybdenum trioxide catalysts on the structure-sensitive oxidation of methanol to formaldehyde

Summary As catalysts for selective oxidation, molybdenum trioxide catalysts—prepared by two different methods—have been investigated. The results of vapor-phase oxidation of methanol are discussed on the basis of the acidic property, oxidizing functions, and the crystallographic structure of the catalysts. It was found that the acidic property is not the sole factor deciding the catalytic activity. Electrical conductivity measurements proved that molecular oxygen in the gas feed is necessary for maintaining the catalysts active. The difference in the catalytic activity and selectivity were reasonably interpreted in view of the structure sensitivity of those catalysts. A redox mechanism is also discussed in this paper.

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Der Einfluß von strukturellen und elektronischen Eigenschaften von Molybdäntrioxidkatalysatoren auf die struktursensitive Oxidation von Methanol zu Formaldehyd

Zusammenfassung Auf zwei verschiedene Arten hergestellte Molybdäntrioxidkatalysatoren wurden für selektive Oxidationen untersucht. Die Ergebnisse der Dampfphasenoxidation von Methanol werden auf Basis der sauren Eigenschaften, der oxidierenden Funktionen und der kristallographischen Struktur der Katalysatoren diskutiert. Es wurde festgestellt, daß die sauren Eigenschaften zur Erklärung der entscheidenden Wirksamkeit der Katalysatoren nicht alleine verantwortlich sind. Elektrische Leitfähigkeitsmessungen zeigten, daß molekularer Sauerstoff im zugeleiteten Gas zur Erhaltung der katalytischen Aktivität notwendig ist. Die Unterschiede in der Katalysatoraktivität und der Selektivität sind aus der Struktur der Katalysatoren zu erklären. Es wird ein adäquater Redox-Mechanismus diskutiert.

     

Naphthopyrones,Part I Proton magnetic resonance spectral studies of some methylnaphthopyran-2-one and methylnaphthopyran-4-one derivatives

The 220 MHz¹H-NMR spectra of four methylnaphthopyrone derivatives are presented and discussed. The chemical shift changes which occur upon protonation in trifluoroacetic acid solution are much more significant for the benzochromones than for the benzocoumarins. The particularly large effects at the methyl (0.6 ppm) and at the residual pyrone ring proton (1.2 ppm) provide a useful technique for differentiation between the two series of compounds.

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Naphthopyrone, 1. Mitt.:¹H-N M R einiger Methylnaphthopyran-2-one und Methylnaphthopyran-4-one

Zusammenfassung Es werden die 220 MHz¹H-NMR-Spektren von vier Methylnaphthopyronen diskutiert. Die Änderungen der chemischen Verschiebungen, die sich mit Trifluoressigsäure als Lösungsmittel ergeben, sind für die Benzochromone bedeutend signifikanter als für Benzocumarine. Die besonders großen Effekte für Methyl (0,6 ppm) und das verbleibende Pyronringproton (1,2 ppm) stellen eine brauchbare Methode für die Unterscheidung der beiden Reihen dar.

     

Analysis of environmental materials using spectroscopic methods

Summary Background levels of environmental materials are the most crucial to be examined for the purpose of environmental monitoring. Lake Mashu water and mussel tissue powders from an unpolluted area are selected as the example for this study. ICP emission spectrometry with a preconcentration procedure by 8-hydroxyquinoline complexation and graphite furnace atomic absorption are among various spectroscopic methods used for the analyses. Colorimetry with an optical fiber type of a total reflection long capillary cell has been found effective for low level fluoride determination in drinking water.

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Analyse von Umweltmaterialien mit spektroskopischen Methoden

Zusammenfassung Die Höhe des Blindwertes von Umweltmaterialien ist für die Überwachung der Umwelt von entscheidender Bedeutung. Wasser vom Mashu-See und Pulver von Muschelgewebe aus einer nicht verunreinigten Gegend wurden als Beispiel für die vorliegenden Untersuchungen ausgewählt. ICP-Emissionsspektrometrie nach Anreicherung durch Komplexierung mit 8-Hydroxychinolin und Graphitofen-Atomabsorption wurden für die Analyse eingesetzt. Colorometrie mit einer totalreflektierenden, einer optischen Faser ähnlichen, langen Capillarzelle erwies sich als geeignet für die Bestimmung niedriger Konzentrationen von Fluorid in Trinkwasser.

     

Stannic oxide as a combustion aid in elemental analysis for carbon,hydrogen and nitrogen

Summary The properties of stannic oxide as a combustion aid in elemental analysis for carbon, hydrogen and nitrogen, and its modification with silver for the retention of halogens and oxides of sulphur are described. The optimum combustion temperature with stannic oxide is 1000±50° C. It is suitable as a combustion tube packing for automated methods. A universal packing for analysis of various types of compounds is shown.

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Zinn(IV)oxid als Oxydationsmittel für die Elementaranalyse von C, H und N

Zusammenfassung Die Eigenschaften des Zinnoxids als Katalysator für die Bestimmung von C, H und N und seine Modifikation mit Silber für die Retention der Halogene und der Schwefeloxide wurden beschrieben. Die Optimaltemperatur für die Verbrennung mit Zinnoxid ist 1000±50° C. Es eignet sich als Rohrfüllung für automatisierte Methoden. Eine Universalfüllung für Analysen verschiedener Verbindungstypen wurde angegeben.

     

Decomposition of methanol vapour over solid catalyst,measured by DSC

The activity of copper containing catalysts for the formation of methanol from CO and H₂ is investigated by DSC measurement of the methanol decomposition. Calibration of the DSC signal can be performed by melting experiments with tin under reaction conditions. Comparison of catalysts is well possible by measurement of the standard activity at 240°, the apparent activation energy for the methanol decomposition reaction and the aging of the catalyst samples.

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Zusammenfassung In DSC-Messungen an der Zersetzung von Methanol wurde die Aktivität von kupferhaltigen Katalysatoren für die Bildung von Methanol aus CO und H₂ untersucht. Das DSC-Signal kann mittels Zinn-Schmelzexperimenten unter Reaktionsbedingungen kalibriert werden. Ein Vergleich der Katalysatoren ist ohne weiteres durch die Messung der Standardaktivität bei 240°C, der scheinbaren Aktivierungsenergie der Methanol-Zersetzungsreaktion und des Alterns der Katalysatorproben möglich.

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Dedicated to Professor Dr. H. J. Seifert on the occasion of his 60^th birthday     

Synchrotron radiation as source for chemical applications

Summary Based on a brief outline of the characteristic features of synchrotron radiation, the possibilities synchrotron radiation offers for chemistry are showcased for X-ray fluorescence analysis, studies of the structure of catalysts by extended X-ray absorption, and the investigation of phase boundaries with X-ray interference fields.

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Chemische Anwendungen der Synchrotronstrahlung

Zusammenfassung Die charakteristischen Eigenschaften der Synchrotronstrahlung werden vorgestellt. Darauf aufbauend werden die Möglichkeiten für chemische Anwendungen der Synchrotronstrahlung an folgenden Beispielen aufgezeigt: Röntgenfluorescenzanalyse, Strukturbestimmung von Katalysatoren mit Hilfe der Feinstruktur der Röntgenabsorption und die Untersuchung von Grenzflächen mit stehenden Röntgen-Wellenfeldern.

     

Etherate,pyridine, and aniline compounds of the complex tri- and tetra-iodoacids of Zn(II) and Cd(II)

The preparation, for the first time, and the properties of the title compounds are described. Analytical conductometric, spectral (infrared and ultraviolet) and data from X-ray powder spectra yield information about the probable structure of the complexes in the solid state. The existence of metal-nitrogen bond for all pyridine and aniline complexes, except H₂CdI₄·4An (An=aniline), is adduced from infrared and far infrared spectral studies.

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Etherate, Pyridin- und Anilin-Verbindungen der komplexen Tri- und Tetra-Jodsäuren vonZn(II) undCd(II)

Zusammenfassung Die Darstellung und die Eigenschaften der Titelverbindungen werden erstmalig beschrieben. Analytische und konduktometrische Daten, sowie IR, UV und Röntgenpulveraufnahmen ergaben Informationen, aus denen die wahrscheinliche Struktur der Komplexe im festen Zustand abgeleitet wurde. Die Existenz von Metall—Stickstoff-Bindungen für alle Pyridin- und Anilin-Komplexe, mit Ausnahme von H₂CdI₄·4An (An=Anilin), ergibt sich aus den Daten von IR und fernem IR.

     

Physical adsorption of gases on energetically heterogeneous solids II. Theoretical extension of a generalizedLangmuir equation and its application for analysing adsorption data

The generalizedLangmuir equation proposed in part I is extended to monolayer adsorption with lateral interactions and to multilayer adsorption on heterogeneous surfaces with random distribution of adsorption sites. New differential functions, useful for interpreting the adsorption data, are introduced to study the mathematical and physical properties of this equation. These functions are applied to study three gas adsorption systems available from the literature.

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Gasadsorption auf energetisch heterogenen Feststoffen, 2. Mitt.: Die theoretische Erweiterung einer generalisierten Langmuir-Gleichung und ihre Anwendung zur Analyse von Adsorptionsdaten

Zusammenfassung Die generalisierteLangmuir-Gleichung, die in der 1. Mitt. beschrieben wurde, wird für die einlagige Adsorption mit lateralen Wechselwirkungen und für die viellagige Adsorption auf heterogenen Oberflächen mit einer Zufallsverteilung von Adsorptionsplätzen erweitert. Es werden neue Differentialfunktionen zur Untersuchung der mathematischen und physikalischen Eigenschaften dieser Gleichung eingeführt, die sich als fruchtbringend zur Interpretation von Adsorptionsdaten erweisen. Diese Funktionen werden zur Untersuchung von drei Gasadsorptionssystemen aus der Literatur herangezogen.

     

Synthesis and efficiency of 5-(2-hydroxyphenylazo)-indazoles as new reagents for the determination of vanadium

Summary Four azo compounds based on 5-aminoindazole have been synthesized and characterized by elemental analysis as well as different spectroscopic techniques. The potentiality of the prepared compounds as new chromophoric reagents for the spectrophotometric determination of VO ₂ ⁺ was studied by extensive investigation of optimum conditions favouring the formation of the coloured complexes. The effect of interfering ions on the determination of VO ₂ ⁺ was investigated.Beer's law is obeyed in the concentration range of 1.0–12 µg/ml. The detection limits are 0.8, 0.9, 0.7, and 1.1 µg/ml using reagent1a,1b,1c, and1d, respectively. The standard deviations of the proposed method are 0.098, 0.111, 0.089, and 0.078. The molar absorptivities are 5.8, 6.7, 6.1, and 8.2×10³l·mol^–1·cm^–1 for1a–d, respectively, whereasSandell sensitivities are found to be 0.0187, 0.0163, 0.0174, and 0.0146 µg·cm^–2 using the same reagents. The ability of using these reagents as metallochromic reagents in complexon III titrations was also studied.

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Synthese und Leistungsfähigkeit von 5-(Hydroxyphenylazo)-indazolen als neue Reagentien zur Bestimmung von Vanadium

Zusammenfassung Vier von 5-Aminoindazol abgeleitete Azoverbindungen wurden synthetisiert und mittels Elementaranalyse sowie mit Hilfe verschiedener spektroskopischer Techniken charakterisiert. Die Einsatzmöglichkeiten der Verbindungen als Reagentien zur spektrophotometrischen Bestimmung von VO ₂ ⁺ wurde durch ausführliche Untersuchungen zur Ermittlung der optimalen Bedingungen für die Ausbildung der gefärbten Komplexe ausgetestet. Der Einfluß von Fremdionen auf die Ergebnisse wurde ebenfalls untersucht. DasBeer'sche Gesetz wird im Konzentrationsbereich von 1.0–12µg/ml befolgt. Die Nachweisgrenzen liegen bei 0.8, 0.9, 0.7 und 1.1 µg/ml für die Reagentien1a–d. Die entsprechenden Standardabweichungen betragen 0.098, 0.111, 0.089 und 0.078. Die Komplexe zeigen molare Extinktionen von 5.8, 6.7, 6.1 und 8.2×10³l·mol^–1·cm^–1 und Empfindlichkeiten nachSandell von 0.0187, 0.0163, 0.0174 und 0.0146 für die jeweiligen Verbindungen1a–d. Die Verwendungsmöglichkeit der neuen Verbindungen als metallochrome Reagentien bei Titrationen mit Komplexon III war ebenfalls Gegenstand der Untersuchungen.

     

Computer aided mathematical analysis of interferences in spark source mass spectrometry spectra

Summary When analysing sulphide ores by spark source mass spectrometry different interferences on some mass-to-charge ratios, such as 60–62 (Ni) and 193–197 (Ir,Pt,Au), have been observed. These lines should be used in the estimation of element concentrations. Our program (SM13) gives hints to possible molecular ions derived from the matrix of the sample by using the theory of combination.The validity of this theory was checked by analysing the ASK III standard [3] and mixtures of sulphides and oxides. The formation of interfering molecular ions such as SiS⁺ and AgFeS⁺ was checked.

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Computergestützte mathematische Auswertung von Interferenzen in Funken-Massenspektren

Zusammenfassung Bei der Analyse sulfidischer Erze wurden in der Funken-Massenspektrometrie für die Masse-zu-Ladungs-Verhältnisse 60–62 (Ni) sowie 193–197 (Ir,Pt,Au), die für die Elementbestimmungen verwendet werden sollten, Interferenzen beobachtet. Hierzu wurden mit Hilfe eines Auswertungsprogramms (SM13) durch mathematische Kombinatorik Hinweise auf Interferenzen durch mögliche Molekülionen aus der Matrixzusammensetzung abgeleitet.Die Anwendbarkeit des mathematischen Modells wurde am ASK III Standard [3] sowie an Mischungen von Sulfiden und Oxiden erprobt. Die Bildung der interferierenden Molekülionen des Typs SiS⁺ und AgFeS⁺ konnte nachgewiesen werden.

     

Enantioselective catalysis XXIII. Aminoalcohol assisted decarboxylation of 2-carboxy-2-methyl-1-tetralone leading to enantioenriched 2-methyl-1-tetralone

Summary Catalytic amounts of enantiopure aminoalcohols assist the decarboxylation of 2-carboxy-2-methyl-1-tetralone to 2-methyl-1-tetralone affording enantiomeric excesses of up to 35%. A rapid screening of the efficiency of various potential inductors of enantioselectivity has been carried out using circular dichroism spectroscopy.

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Enantioselektive Katalyse, 23. Mitt. Bildung von optisch angereichertem 2-Methyl-1-tetralon durch aminoalkoholunterstützte Decarboxylierung von 2-Carboxy-2-methyl-1-tetralon

Zusammenfassung Katalytische Mengen von enantiomerenreinen Aminoalkoholen beschleunigen die Decarboxylierung von 2-Carboxy-2-methyl-1-tetralon. Es werden Enantiomerenüberschüsse von bis zu 35% erzielt. CD-Spektroskopie erlaubt eine schnelle Abschätzung der Effizienz von Aminoalkoholen und anderen Verbindungen als Katalysatoren für asymmetrische Reaktionen.

     

Eine Reaktion zur selektiven Bestimmung von Vanadium und von Tri-(2-hydroxyalkyl)-aminen

Zusammenfassung Vanadium, Hydroxylamin und Tri-(2-hydroxyalkyl)-amine reagieren in ammoniakalischen Lösungen zu intensiv roten Komplexkationen, deren Lichtabsorption zur Bestimmung sowohl des Vanadiums als auch der Tri-(hydroxyalkyl)-amine dienen kann. Die Verfahren lassen eine hohe Genauigkeit zu. Die Bestimmungen sind weitgehend selektiv. Die Bestimmung der Tri-(2-hydroxyalkyl)-amine wird durch die meisten Mono- und Di-(2-hydroxyalkyl)-amine und andere Stickstoffbasen nicht gestört.

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Summary Vanadium, hydroxylamine, and tri-(2-hydroxyalkyl)-amines react in ammonia-containing solution to form intensely red complex cations. A method for the determination of vanadium and, also, of tri-hydroxy-alkyl-amines can be based on light absorption measurements of these complexes. The methods are of high accuracy and good selectivity. Most mono- and di-(2-hydroxyalkyl)-amines and other N-containing bases do not cause any interferences in the determination of tri-(2-hydroxyalkyl)-amines.

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Ich danke Fräulein Sigrid Altfeld, Frau Ingeborg Benning und Fräulein Hildegard Pillmann für ihre Hilfe bei den Experimenten.Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danke ich für die materielle Unterstützung.     

Bioaccumulation of organic micropollutants from sediments and suspended particulates by aquatic animals

Summary Non-polar organic micropollutants, such as polycyclic aromatic hydrocarbons, polychlorinated biphenyls and some pesticides, which are adsorbed to sediments have a low bioavailability to freshwater and marine animals. Bioaccumulation factors from sediments (concentration in animal/concentration in sediment) of the organic pollutants investigated range from less than 0.1 to about 20, several orders of magnitude lower than bioaccumulation factors from the water for the same compounds. Bioavailability of sediment-adsorbed organic micropollutants is directly related to the solubility of the compound and sediment grain size, and inversely related to sediment organic carbon concentration and animal size. Organic micropollutants adsorbed to sediments are only slightly bioavailable, but sediments in contaminated areas often contain high concentrations of adsorbed pollutants; therefore they represent an important source of contamination of freshwater and marine animals.

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Bioakkumulation organischer Mikro-Verunreinigungen in Seetieren aus Sedimenten und suspendierten Teilchen

Zusammenfassung Nicht-polare organische Verunreinigungen, wie polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe, polychlorierte Biphenyle und einige Pesticide, die an Sedimente adsorbiert sind, besitzen eine niedrige Bioverfügbarkeit für Süßwasser- und Seetiere. Die Bioakkumulationsfaktoren aus den Sedimenten (Konzentration im Tier/Konzentration im Sediment) reichen für die untersuchten Verunreinigungen von weniger als 0,1 bis etwa 20, d.h. mehrere Größenordnungen kleiner als die entsprechenden Faktoren aus Wasser. Die Bioverfügbarkeit der an Sediment adsorbierten Verunreinigungen steht im direkten Verhältnis zu der Löslichkeit der Betreffenden Verbindung und der Korngröße des Sediments, und ist umgekehrt proportional zu der Konzentration an organischem Kohlenstoff im Sediment und der Größe des Tieres. Die an Sediment adsorbierten Verunreinigungen sind nur gering bioverfügbar, die Sedimente in kontaminierten Gebieten enthalten aber oft hohe Konzentrationen an Verunreinigungen. Daher stellen die Sedimente eine bedeutende Verunreinigungsquelle für Süßwasser- und Meerestiere dar.

     

Photoakustik- und transmissionsspektroskopische Untersuchungen an Glasscherben von Kirchenfenstern

Zusammenfassung An verschiedenen Glasscherben von Kirchenfenstern aus dem 13. Jahrhundert bis zur Neuzeit wurden photoakustikspektroskopische und transmissionsspektroskopische Untersuchungen unter Einschluß der streuenden Transmission durchgeführt. Dabei erwies sich die Kombination dieser Methoden als vorteilhaft, um Aussagen über die farbgebenden Komponenten machen zu können.

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Investigations of glass fragments of church windows by photo-acoustic and transmission spectroscopy

Summary Photo-acoustic and transmission spectroscopic investigations — including scattered transmission — were performed at several glass fragments of church windows originating from the 13th century until today. A combination of these two methods proved to be advantageous for the determination of the dyeing components.

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Vorgetragen auf dem 3. Kolloquium Analytische Chemie, Duisburg, im September 1984

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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der DFG und des Fonds der Chemischen Industrie unterstützt, wofür wir herzlich danken. Unser besonderer Dank gilt Frau Dr. E. Jägers und Herrn Dr. R. Lauer von der Dombauverwaltung des Metropolitankapitels in Köln sowie Herrn Dr. G. Frenzel von dem Institut für Glasgemäldeforschung und Restaurierung, Nürnberg, und Herrn Dr. G. Jászai von dem Westfälischen Landesmuseum für Kunst und Kulturgeschichte, Münster, sowie der Firma W. Derix, Düsseldorf, für die Überlassung von Proben.     

Solvent extraction of silver and thallium picrates with poly- and bis-(crown ether)s

Summary Solvent extraction of silver and thallium picrates by new poly- and bis(crown ether)s, which contain benzo-15-crown-5 or benzo-18-crown-6 moieties, was carried out in water-chloroform system. The poly- and bis(crown ether)s showed higher extractability for both metals than the corresponding monocyclic crown ethers.Especially poly- and bis(benzo-15-crown-5) were found to be quite effective extracting agents for Tl⁺.The extraction equilibrium constants and the complexation constants for the chloroform phase were also estimated.

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Lösungsmittelextraktion von Silber- und Thalliumpikraten mit Poly- und Bis-Kronenethern

Zusammenfassung Die Extraktion der Pikrate wurde in Wasser/Chloroform mit neuen Poly- und Bis-Kronenethern durchgeführt, die Benzo-15-Krone-5- oder Benzo-18-krone-6-Komponenten enthielten. Die Poly- und Bis-Kronenether wiesen für beide Metalle eine bessere Extrahierbarkeit auf als die entsprechenden monocyclischen Kronenether. Insbesondere Poly- und Bis(benzo-15-krone-5) erwiesen sich als wirkungsvolle Extraktionsmittel für Thallium(I). Die Extraktions-Gleichgewichtskonstanten und die Komplexbildungskonstanten für die Chloroformphase wurden bestimmt.

     

Asymmetric catalysis,CIII: EnantioselectiveMichael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to conjugated nitroalkenes

Summary Optically activeMichael adducts were synthesized by addition of 1,3-dicarbonyl compounds to conjugated nitroalkenes. Good chemical yields were obtained for nitroalkenes stabilized by an aromatic substituent without any further substituents at the double bond. Acetylacetone and methyl-2,3-dihydro-1-oxo-1H-indene-2-carboxylate were used asMichael donors and four cinchona alkaloids as chiral base catalysts. Enantiomeric excess determinations were performed by¹H NMR spectroscopy in the presence of thePirkle alcohol and by HPLC on chiral stationary phases. A correlation between the relative configuration of the prevailing isomer of theMichael adduct and the catalysts was established.

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Asymmetrische Katalyse, 103. Mitt.: EnantioselektiveMichael-Addition von 1,3-Dicarbonylverbindungen an konjugierte Nitroalkene

Zusammenfassung Optisch aktiveMichael-Addukte werden durch die Addition von 1,3-Dicarbonylverbindungen an konjugierte Nitroalkene synthetisiert. Gute chemische Ausbeuten werden für durch aromatische Substituenten stabilisierte Nitroalkene ohne weitere Substituenten an der Doppelbindung erreicht. Acetylaceton und 2,3-Dihydro-1-oxo-1H-inden-2-carbonsäuremethylester werden alsMichael-Donoren und vier Cinchona-Alkaloide als chirale basische Katalysatoren verwendet. Die Bestimmung des Enantiomerenüberschusses wird mittels¹H-NMR-Spektroskopie in Gegenwart vonPirkle-Alkohol und HPLC an chiralen stationären Phasen durchgeführt. Eine Korrelation zwischen der relativen Konfiguration der Vorzugsisomeren derMichael-Addukte und den Katalysatoren wurde hergestellt.