微波消解-高分辨电感耦合等离子体质谱(HR-ICP-MS)法测定原油中22种微量元素

准确测定原油中微量元素含量,对研究原油地球化学,揭示原油原产地信息,具有重要意义。本文采用HNO3微波消解原油样品,优化了样品质量、消解试剂、消解程序等微波消解条件,研究了原油中B、Mg、Al、P、Ti、Ca、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、As、Sr、Mo、Cd、Sn、Ba、Pb共22种微量元素在低、中、高分辨率下的质谱干扰及校正方法,采用高分辨测定Ca,中分辨测定P、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Cd、Co、Sr,低分辨率模式测定其余元素,建立微波消解-高分辨电感耦合等离子体质谱测定原油22种元素的方法。在优化的实验条件下,22种元素的线性相关系数均大于0.999,方法检出限为0.0002μg/g~0.07μg/g。选择原油多元素均质标准品（ConostanS-21）进行方法验证,B、Mg、Al、P、Ti、Ca、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Mo、Cd、Sn、Ba、Pb元素测定结果的相对标准偏差为0.20%~2.80%,测定值与标准值基本一致;选择巴西原油、安哥拉原油、喀麦隆原油、尼日利亚原油进行Co、Ga、As、Sr元素加标回收试验,加标回收率为95.3%~104.3%,测定结果的相对标准偏差为0.2%~2.3%。选取巴西原油、安哥拉原油、喀麦隆原油、尼日利亚原油进行22种元素测定,分析了不同产地原油的元素含量差异。本方法能够应用于原油中多种微量元素的同时测定,灵敏度高,选择性好,检出限低,结果准确可靠,可为原油地球化学研究提供技术支持。     

《化学分析计量》投稿须知

正1报道范围分析测试技术,计量行业的法规、政策、标准,标准物质的研制及应用,分析、计量仪器的新产品、新技术、新方法,仪器检定、使用、维修经验,相关专业管理技术、文献综述、专题讲座、专题评论、发展动态及相关信息等。2投稿要求(1)文章重点突出,条理清楚,语句通顺,文字简练,数据可靠,结论恰当,避免重复、繁琐,不用口语、俗语     

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火焰原子吸收法测定夏枯草果穗的微量元素

使用灰化法处理样品,火焰原子吸收光谱法测定夏枯草果穗中的铬、银、锌、镍、镉、铁、铜的含量。结果表明,除Ag元素未检出外,夏枯草果穗的微量元素含量Cr、Zn、Ni、Cd、Fe、Cu分别为1．024、1．096、36．152、0．580、0．656、6．872μg/g,各元素含量由高到低顺序为：Ni,Cu,Zn,Cr,Fe,Cd,加标回收率为98．6％～115．2％,该法测定快速、简单,原子吸收光谱法测定夏枯草果穗中微量元素具有可行性。     

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X射线荧光光谱扩展基本参数法测定不锈钢中的多种成分

针对多种类不锈钢多元素成分解析问题,应用X射线荧光光谱分析软件UniQuant,采用扩展基本参数法对多元不锈钢、双相不锈钢进行光谱干扰校正和基体校正,重新设定和优化多元不锈钢基体元素的测试条件,计算背景因子、杂质因子、谱线灵敏度系数和光谱重叠系数,测定Si、Mn、S、P、Ni、Cr、Cu、Mo、V、Al、Ti、Nb、Co、Ta、Fe的相对标准偏差在0.04%~3.8%,Ca、Zr、W、As、Sb、Sn的相对标准偏差在5.4%~20.3%,未知样品检测值与认定值比对结果相当理想,Ni、Cr的平均偏差小于0.05%,可以用很少标准样品实现各类型不锈钢多元素成分准确检测,检测范围宽,适用性好。     

顶空-气相色谱法测定水体中一氯甲烷

一氯甲烷为无色易挥发物质,沸点为-23.7℃,主要是由呼吸道吸入人体,属迟效性毒物,当中毒者引起神经、肝、肾损害之后,才开始出现自觉症状。一氯甲烷微溶于水,溶于乙醇、苯、四氯化碳,与氯仿、乙醚和冰乙酸混溶,腐蚀铝、镁、锌,其主要用于生产甲基氯硅烷、甲基纤维素及作为丁基橡胶聚合催化剂的载体,并广泛用作溶剂、局部麻醉剂、发泡剂、推进剂、致冷剂。     

ML-7对动脉粥样硬化兔肝脏微量元素含量的影响

探讨实验性动脉粥样硬化兔肝脏组织中Zn、Fe、Cu、Mn、Cr、Pb、Cd和Se含量的变化。高脂饮食复制兔动脉粥样硬化模型,然后给予ML-7建立治疗组模型,获取肝脏,微波消解样品,采用原子吸收光谱法测定肝脏组织中Zn、Fe、Cu、Mn、Cr、Pb和Cd的含量。原子荧光光谱法测定肝脏组织中Se的含量。高脂组肝脏组织Zn、Fe、Cu、Mn、Cr、Pb、Cd和Se含量分别为86.09、277.1、11.07、5.366 mg/kg、115.2、286.0、210.5μg/kg,2.139 mg/kg,治疗组肝脏组织Zn、Fe、Cu、Mn、Cr、Pb、Cd和Se含量分别为82.10、273.5、9.072、5.824 mg/kg、102.5、273.6、224.6μg/kg,2.511 mg/kg。经过ML-7治疗后,Zn/Cu、Mn、Se含量升高,Cu含量下降,Fe、Cr、Pb和Cd基本不变。     

微波辅助消解ICP-AES法测定小茴香中20种元素

采用微波消解法处理小茴香样品,电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)测定其中Na、K、Sr、Ca、Mg、P、As、Zn、Pb、Co、Cd、Ni、Ba、Fe、Mn、Cr、Cu、Al、Ti和B 20种常量和微量元素的含量。20种元素的检出限为0.00002~0.00468μg·mL-1,回收率为89.50%~107.89%,相对标准偏差(RSD)均小6%。结果显示,小茴香果实及其嫩叶中除含有人体必需的常量元素K,Na,Ca,Mg,P外,还含有Fe、Zn、Mn、Cr、Co等必需的微量元素和其他元素Ti、B、Ni、Al、Sr、Ba等。     

中药微量元素数据（19）

“中药微量元素数据”分为植物药、动物药、生物甲壳药、矿物药和中成药刊出,其中又细分为解表药、泻下药、清热药、利水渗湿药、祛风湿药、温里祛寒药、芳香化湿药、理气药、理血药、补养药、固涩药、化痰止咳药、消导药、熄风镇痛药、养心安神药、芳香开窍药、外用药、驱虫药、各类中药煎煮液。检测的中药747种,共6780味。每种药包括药名、学名、科属、部位、产地、元素含量、分析方法和文献来源等8个内容。以表格形式表示。每味药物最多测定38种元素,最少测定4种元素,平均测定17种元素,共展示出的元素数据约12万个。每一个数据含义非常深刻,如序号为113的黄芩,共测定河北、山西、辽宁、黑龙江、山东、云南、四川、河南、吉林、陕西、甘肃、内蒙古、江苏等50个不同产地黄芩中的20种元素。又如序号为114的猕猴桃,共测定其中花、果、叶、枝、茎、根、皮、汁等8个不同部位中的23种元素。从元素的角度去研究中药不同产地、不同部位的药用功效,很有科研价值和实用意义。还可以用模式识别法去研究微量元素与中药的解表、清热、理气、理血等药性的关系,指导合理用药和配伍,深入研究中药与元素数据的关系,可以发现其中许多意想不到的科学规律。“数据”所参考的1036条文献,全是公开发表的论文和专著,是中国科研人员使用34种先进的分析测试方法所得的分析测试数据,是研究课题的“数据”,有高度的可靠性。对中药进行“解剖”测试,不但测定其“全身”中的元素,还测定其不同“器官”中的元素含量,如人参,既测定全参,又测定人参子、人参叶、人参皮、人参花、人参芦、人参茎、人参果、人参须等8个不同部位的元素含量,用元素功能指导临床用药很有帮助,甚至有些可用替代药,     

利用手持技术改进测定乙醇分子结构实验

利用压强传感器代替排水集气法,改进测定乙醇分子结构实验的仪器装置,并探索最佳反应条件。另外,设计两个空白实验,结合压强变化曲线对实验误差进行相关讨论。     

光谱仪测试范围的扩展

由于石化行业的生产需要，其材质的使用具有多样性和广泛性，经常会出现顾客委托的测试样品的一个或几个元素跨越光谱仪现有测试程序测量范围的情况。本法通过对光谱仪测试原理的认识，根据光谱仪的测试能力及标样的采集，实现了一个或几个元素测量范围的扩展，并对其测量的影响因素进行了研究。     

Influence of viscosity of medium on processes of oxygen quenching of excited states of mesoporphyrin

The oxygen quenching rate constants for singlet and triplet excited states of the dimethyl ester of mesoporphyrin IX increase with decreasing viscosity of the medium and reach a maximum at a viscosity of approximately 0.4 mPa·sec, after which the rate constants begin to decrease. The drop in rate constant with increasing fluidity of the medium may be related to a nonequilibrium character of the elementary act in the interaction of the reactants in the solvent cage. In viscous media such as isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, and isoamyl alcohol, the reaction radius is greater than the sum of the radii of the reacting particles. The long-range character of these processes is due to the relatively weak dependence of the quenching probability on distance.Translated from Teoreticheskaya i Éksperimental'naya Khimiya, Vol. 25, No. 2, pp. 161–167, March–April, 1989.     

Dichroism of absorption and polarization of phosphorescence of molecules of the closed form of nitrobenzospirothiopyran

The spectral-polarization characteristics of absorption and phosphorescence of molecules of the initial form of nitro-substituted indolinospirobenzothiopyran were studied in oriented polyethylene films and in solutions with different polarity. An oscillator model of the electron transitions responsible for the formation of absorption and luminescence spectra was suggested. It was established that the principal differences in the spectral and photophysical properties of the compound studied and its oxygen-containing analog are associated with the fact that the electronegativity of the S atom is lower than that of the O atom. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1143–1146, June, 1997.     

Determination of heats of detonation and influence of components of composite explosives on heats of detonation of high explosives

The heats of detonation of 20 simple high explosives and explosive mixtures were determined by means of an adiabatic detonation calorimeter designed by the authors. The results indicated that the performance of the instrument was reliable and the experimental data were very accurate. For explosive mixtures, there was a linear accumulative relationship between the heats of detonation of the explosive mixture and its components. Accordingly, the heats of detonation of explosive mixtures could be calculated directly from the heats of detonation of simple explosives and the characteristic heats of other components. The experiments showed that the gold or brass shell of the cylindrical charge could be substituted by a thick-walled porcelain shell, which had the advantage of cheapness.

     

Neutral diterpenoids of oleoresins of five species of conifers of Transcarpathia

The compositions of the neutral diterpenoids of the oleoresins of five species of conifers growing in the Transcarpathia have been studied. It has been found that the oleoresins ofAbies alba M.,Larix decidua M., andPicea excelsa L. contain more than 50% of neutral diterpenoids. The group and qualitative compositions of the oxygen-containing diterpenoids have been determined. In the oleoresins ofAbies alba,Picea excelsa, andPicea abies tertiary alcohols — cis-abienol and isocembrol — predominate, while inLarix decidua the main component is the hydroxy ester larixyl acetate. Primary alcohols related to the resin acids have been found in all the oleoresins investigated. Features of the distribution of diterpenoids according to the species of conifers have been revealed. The results obtained are necessary for the chemotaxonomy of conifers of the family Pinceae.Novosibirsk Institute of Organic Chemistry, Siberian Branch, Academy of Sciences of the USSR. Translated from Khimiya Prirodynkh Soedinenii, No. 6, pp. 812–816, November–December, 1988.     

物质分配系数的测定实验改进

实验教学目的是从解决实际问题出发,以实验技术训练和实验设计思想培养为目标。介绍了将单一的物质分配系数测定实验改进为综合实验,提高了实验效果及实验资源利用率。     

Calculation of enthalpies of hydrogenation of hydrocarbons

Sets of hydrogen molecule equivalents have been developed which permit the calculation of hydrogenation of different types of carbon-carbon bonds from ab initio total energies (3-21G and 6-31G* basis sets, and, to a more limited extent, for MP2/6-31G* data) of reactants and products. The calculated enthalpies of hydrogenation are in good agreement with experiment for unstrained molecules, with average errors on the order of 2 kcal/mol. The 6-31G* equivalents allow the enthalpies for strained molecules to be calculated accurately, but the 3-21G equivalents do not. The equivalents for both basis sets have been tested by calculating the enthalpies of hydrogenation of carbon-carbon bonds in nitrogen- and oxygen-containing organic molecules, free radicals, and classical carbocations. The results are in good agreement with experiment in most cases.     

非那雄胺合成工艺改进

非那雄胺能抑制5α-还原酶的活性,明显降低二氢睾酮水平,是一种治疗良性前列腺增生的有效药品。该合成工艺以甾烯酮酸为原料,将其与氯化亚砜反应,无须分离即与叔丁胺反应得17β-酰胺化合物,再氧化开环,环合,氢化,脱氢合成了非那雄胺。经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、MS分析表征了其结构。该法无须使用昂贵的2,2-二吡啶二硫化物和剧毒药品苯亚硒酸酐,且以乙酸铵代替氨气,降低了对设备的要求和腐蚀,更适用于工业生产。