药物氟哌酸分子印迹聚合物膜的制备及其渗透性质研究

以聚偏氟乙烯微孔滤膜为支撑膜,氟哌酸为模板分子,用紫外光引发原位聚合方法制备了分子印迹聚合物膜.研究了模板分子与功能单体之间的相互作用,用扫描电镜表征了膜的表面形貌.混合底物渗透实验结果表明,分子印迹聚合物膜中存在着由形状和功能基团均与模板分子氟哌酸相互补的孔穴组成的通道,该通道可选择性地富集底物分子.     

Molecularly Imprinted Polymers with Mandelic Acid as Template

In this report, molecularly imprinted polymers (MIPs) with racemic and L-mandelic acid as the templates were synthesized. Several structural analogues were chosen to study the selectivity of the MIPs prepared using 4-vinylpyridine (4-VP) as the monomer (MIP_4-VP). At the same time, the chromatographic behaviors of the MIP using acrylamide (AA) as the monomer (MIP_AA) in two different mobile phases, acetonitrile and hexane/ethyl acetate (1:1, v/v), were investigated and the separation of the enantiomers was tried. The results indicated that MIP_4-VP had great retention with a template comparable to other analogues. However, no difference in the k′ values of the enantiomers was observed, as the interaction between the polymer and the enantiomers was mainly dependent on the acidity, which showed no difference. The MIP_AA showed a more obvious imprinting effect for the template in hexane/ethyl acetate (1:1, v/v) than in acetonitrile. But the separation of the enantiomers was not achieved even in the less polar solvent, though there was an obvious difference between the retention time of L-MA and D-MA on the L-MA imprinted polymer.     

N-苯甲氧羰基-L-色氨酸为模板的单分散分子印迹聚合物微粒的制备

采用两步溶胀与悬浮聚合联用方法,以2-乙烯基吡啶(2-VP)为功能单体,二乙二醇二丙烯酸酯(DEGDA)为交联剂,成功制备出以N-苯甲氧羰基-L-色氨酸(N-Cbz-L-Trp)为模板的单分散分子印迹聚合物,并用扫描电镜、氮气吸附、拉曼光谱、高效液相色谱、热失重分析等测试手段进行表征.结果表明,分子印迹聚合物的平均粒径为6.3μm,多分散系数为1.03.拉曼光谱显示聚合物反应完全,模板分子洗脱充分.高效液相色谱表征显示,分子印迹聚合物在很短的色谱柱中即可实现对印迹分子对映异构体的基线分离.     

Selective Adsorption and Molecular Recognition by a Molecularly Imprinted Polymer: Kinetic Study and Analysis

This article presents an original work aiming at kinetically surveying the substrate‐selective mechanism from a molecularly imprinted polymer. With Bisphenol A (BPA) as the template, the imprinted polymer was prepared. The result indicates that the imprinted polymer presents a much more complicated sorption toward the template than toward its analogue. The rate constant in the case of the template appears to be a function of coverage degree. There are also significant deviations from the idealized Langmuir model. Related information indicates that these logically can be a result from the induced molecular memory within the binding framework, which makes the polymer capable of selectively adsorbing the imprint species.     

Synthesis,Application, and Molecular Recognition Mechanism Study of Phenylalanine Molecularly Imprinted Polymer

Abstract

Phenylalanine molecularly imprinted polymer was synthesized in the presence of triflouroacetic acid. HPLC‐MS evaluation showed it had good affinity toward its template among 16 amino acid mixtures. It was used for quantification of phenylalanine in protein hydrolysis solution and in serum without sample pre‐treatment. Further study revealed the molecular recognition mechanism involved size exclusion, hydrophobic interaction, and hydrogen bonding interaction. The molecularly imprinted polymer presented here can be used for actual sample analysis and the well characterized recognition mechanism can benefit the design, synthesis, and application of MIP.     

异戊巴比妥分子印迹聚合物的合成和识别性能研究

以异戊巴比妥为模板,分别以丙烯酰胺和甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,用本体聚合法制备了分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymer,MIP)。考察了以不同功能单体合成的MIP对模板分子和结构类似物的识别能力和选择性。表明以丙烯酰胺为功能单体合成得到的MIP比甲基丙烯酸为单体的聚合物具有更好的再识别性和选择性,前者对异戊巴比妥的饱和吸附量可达到28．58μmol／g．为理论吸附量的40．9％。     

环丙沙星分子印迹聚合物的制备及其吸附特性的研究

以环丙沙星(CIP)为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TRIM)为交联剂,进行热聚合.通过对于功能单体和交联剂的用量对分子印迹聚合物吸附性能的影响的研究,得到最佳的聚合配比为n(CIP):n(MMA):n(TRJM)=1:6:16,并以此配比制得了对环丙沙星具有特异选择性吸附的分子印迹聚合物.通过静态平衡结合法研究了模板聚合物的结合动力学以及该聚合物的结合能力和选择特性,通过Scatchard分析法研究了印迹聚合物对模板分子的结合特性.结果表明,该印迹聚合物具有良好的吸附能力和吸附选择性,静态吸附分配系数KD为41.64,分离因子α为1.62;该印迹聚合物中形成了2类不同的结合位点,经计算它们的离解常数分别为Kd1=5.249×10-5mol·L-1,Kd2=2.237×10-3mol·L-1.     

香豆素-3-羧酸分子印迹聚合物复合膜对底物的结合及渗透选择性质的研究

在光照和引发剂的作用下, 模板分子香豆素-3-羧酸、 功能单体丙烯酰胺和交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)或三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸(TRIM)在聚偏氟乙烯(PVDF)微孔滤膜表面聚合形成分子印迹聚合物复合膜. 用高效液相色谱仪测定了分别以TRIM和EDMA为交联剂制备的分子印迹聚合物膜在不同溶剂中对混合底物的结合和渗透选择性. 结果表明, 以TRIM为交联剂的印迹膜对模板分子具有更高的结合和渗透选择性. 另外, 以乙腈或乙腈/水作为溶剂对分子印迹膜所作的实验和讨论有助于为从复杂样品中分离模板分子奠定理论和实验基础.     

药物利多卡因分子印迹聚合物的制备及识别特性

利多卡因与甲基丙烯酸为功能单体分别在低温(0～4℃)紫外光照、加热条件下制备利多卡因分子印迹聚合物,实验结果通过Scatchard方程分析可知,低温紫外光照下制备的利多卡因MIP对利多卡因具有良好的选择性,并可进一步应用于临床利多卡因药物的分离富集和检测.     

卡维地洛印迹聚合物的合成及其识别性能的研究

以卡维地洛药物分子为模板,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用紫外光引发聚合的分子印迹技术,成功制备出卡维地洛分子印迹聚合物。用热重分析、扫描电镜对聚合物进行了表征,通过Scatchard方程研究了印迹聚合物对模板分子的结合特性。结果表明,在所研究的浓度范围内,印迹聚合物存在一类等价的结合位点,并计算出印迹聚合物与模板分子的平衡离解常数为0.5642 mmol/L,最大表观吸附量为97.44μmol/g,为理论值的63.53%。对不同底物的结合实验表明,该聚合物对卡维地洛具有优良的吸附选择性。     

盐酸雷尼替丁分子模板聚合物的分子识别特性

采用分子印迹技术合成了对药物雷尼替丁有高度选择性的模板聚合物。通过Scatchard方程和紫外光谱分析研究了模板聚合物的结合特性。结果表明,其结合位点的解离常数为Kd=2.679×10-3mol/L。底物的选择性结合实验表明,其模板聚合物对盐酸雷尼替丁有较大的吸附性和高度的选择性及识别能力。     

基于金属卟啉的甲基磷酸二甲酯分子印迹聚合物微球的合成及性能

合成了分别以5-(4-甲基丙烯酰氧苯基)-10,15,20-三苯基锌卟啉(ZnMOTPP)和5-(4-甲基丙烯酰氧苯基)-10,15,20-三苯基钆卟啉(GdMOTPP)为功能单体, 甲基丙烯酸(MAA)为辅助功能单体的甲基磷酸二甲酯(DMMP)分子印迹聚合物微球. 扫描电子显微镜(SEM)表征结果表明, 微球平均粒径为50～100 μm, 粒度均匀. 与甲基丙烯酸作为功能单体的分子印迹聚合物微球的吸附性能和特异性进行对比发现, ZnMOTPP分子印迹微球的吸附性能优于 GdMOTPP分子印迹微球, 金属卟啉分子印迹微球的吸附性能优于仅以甲基丙烯酸作为功能单体的分子印迹微球, 并且微球对其印迹分子DMMP具有特异性吸附. Scatchard分析表明, DMMP分子印迹空穴中只存在一类结合位点, MIPMs-Zn+MAA的最大吸附量Q_max=148 μmol/g, MIPMs-Gd+MAA的Q_max=78.9 μmol/g, MIPMs-MAA的Q_max=13.57 μmol/g.     

分子印迹聚合物传感器的研究与发展

综述了分子印迹聚合物的历史发展、制备方法、聚合体系的选择、性能表征及作用机理。主要介绍了其作为传感器敏感膜方面的应用,并对需解决的问题提出了建议。     

鹅去氧胆酸分子印迹聚合物微球的制备及选择性分子识别

以鹅去氧胆酸(CDCA)为印迹分子, 甲基丙烯酸为功能单体, 丙烯酸乙二醇二甲基酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂, 在氯仿中采用沉淀聚合法制得平均粒径为200~300 nm的分子印迹聚合物微球(MIPMS). 用红外光谱研究了印迹分子与功能单体之间的作用类型, 用透射电镜对聚合物的形貌进行了表征. 结果表明, 聚合物微球在合成过程中形成了两类结合位点, 该分子印迹聚合物对CDCA具有良好的特异吸附性能, 可用于胆汁酸的分离、纯化, 交联剂的种类可以影响分子印迹聚合物的形貌和吸附性能.     

基于银增强金标记物的阳极溶出伏安免疫分析用于补体第三成分的测定

分子印迹是制备对特定分子具有专一性结合能力的聚合物的技术,所制备的聚合物被称为分子印迹聚合物（Molecularly imprinted polymers,MIPs）,此类聚合物在分离提纯、模拟酶和传感器等方面均显示出广阔的应用前景,迄今,小分子化合物的印迹技术已经十分成熟。     

毒死蜱分子印迹聚合物微球的制备及结合特性的研究

采用无皂乳液聚合法制得的微米级聚苯乙烯微球为种球,以毒死蜱为模板分子,通过单步溶胀聚合法制备了单分散分子印迹聚合物微球（MIPMs）。通过紫外光谱研究了MIPMs的结合机理和识别特性;利用红外光谱分析MIPMs的结合位点;运用扫描电子显微镜对微球进行形貌分析,MIPMs的粒径分布为0.5～3 μm（UMIPMs为2～3 μm）,其表面粗糙具有一定层次孔径分布的多孔性聚合物,有利于底物和结合位点的接触,从而获得高负载量和高效识别性;Scatchard 分析表明MIPMs在识别毒死蜱过程中存在两类结合位点,计算得高亲和性位点的解离常数为 KD1 = 0.526 mmol/L,最大表观结合量Bmax1 = 35.91 μmol/ g,低亲和位点的解离常数为 KD2 = 2.19 mmol/L,最大表观结合量Bmax1 = 83.87 μmol/g。     

发光性分子印迹聚合物的合成及其对组胺的识别性能研究

以组胺为模板分子,α-甲基丙烯酸为共功能单体,锌原卟啉为荧光功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,合成了一种新的发光性分子印迹聚合物.通过振荡吸附后检测悬浊液荧光和柱吸附后检测流出液中组胺紫外光谱的变化,对印迹和非印迹聚合物与组胺的结合特性进行了对比.两种方法的结果一致,表明印迹聚合物对模板分子的识别选择性优于非印迹聚合物.     

分子烙印聚合物为固定相分离和识别磺胺类药物

以磺胺甲噁唑为模板分子,采用原位聚合法制备了具有特定识别性能的棒状分子烙印聚合物。作为高效液相色谱的固定相实现了磺胺甲噁唑与其结构类似物的分离。磺胺甲噁唑烙印聚合物和目标分子之间的相互作用除了特异性的氢键作用外,也存在着疏水作用。同时考察含水量、流速对分离的影响,论证了分子烙印聚合物选择性专一的作用原理。结果表明,这种棒状聚合物对模板分子及其类似物有很好的分离能力。     

Synthesis of Molecularly Imprinted Polymer Particles by Suspension Polymerization in Silicon Oil

Molecular imprinting is a method to prepare polymers with recognition site of desired and predetermined selectivity1. Molecularly imprinted polymers (MIP) are prepared by copolymerizing functional and cross-linking monomers in the presence of a molecular …     

苯基脲类除草剂分子印迹聚合物的合成和识别性能研究

以N-(4-异丙基苯基)-N′-亚丁基脲为模板, 甲基丙烯酸为功能单体, 乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂制备了分子印迹聚合物(MIP). 研究了MIP对苯基脲类除草剂的亲和性和选择性. 在二氯甲烷流动相中制备的MIP对异丙隆(IP)、 非草隆(FN)、 甲氧隆(MX)、 敌草隆(DU)、 绿麦隆(CT)、 枯莠隆(DF)、 灭草隆(MN)、 草不隆(NB)、 播土隆(BT)和伏草隆(FU)等除草剂呈现出较高的亲和性, 而非印迹聚合物(NIP)对文中所用的14种苯基脲类除草剂均表现出非常低的保留或几乎没有保留. 实验及Mulliken电荷计算的结果显示, 苯基脲除草剂分子中的N′原子是主要的识别位点.