稀土(La3+和Nd3+)氨基葡萄糖配合物的合成、表征和抗O2-·活性

用D-氨基葡萄糖盐酸盐(D-Glu*HCl)与LaCl3或NdCl3反应制备了Glu-La(Ⅲ)和Glu-Nd(Ⅲ)配合物. 用元素分析、电导率、红外光谱、紫外光谱和X射线光电子能谱(XPS)等分析测试手段对配合物进行表征. 研究了Glu及稀土配合物对O-*2自由基的清除作用. 结果表明,Glu与La3+、Nd3+形成的配合物中Glu氨基上的N原子和仲羟基的O原子参与了配位,同时Cl-也参与了配位. Glu和稀土氨基葡萄糖配合物对O-*2均具有明显的清除作用,配合物比Glu对O-*2具有更强的清除活性.     

稳定直线型硝酮加-O-·2 合物的构型因素解析

对生命体系中的氧自由基, Spin trapping-ESR方法是公认的特征分析手段[1].然而, 对超氧阴离子自由基(O-·2)而言, 其自由基加合物稳定性差.对此,人们通过改变硝酮的取代基团, 设计出更为有效的O-·2捕获探针[2,3].     

桑色素金属(Ⅱ)固体配合物的抗氧性研究（英文）

本文报道了五种金属(Ⅱ)桑色素固体配合物的合成.通过元素分析、溶解尔电导、红外光谱、热重差热、核磁共振氢谱和荧光分析测定了配合物的组成和性质，结果表明配合物组成为ML2*nH2O[M=Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu（Ⅱ)、Zn(Ⅱ)；L=Morin(失去2`-OH中质子）；n=2或3].并对配体、配合物进行了脂质过氧化物生成的抑制和清除O-2。自由基的对比研究。     

3-氯-2-氯甲基-1-丙烯引发苯乙烯原子转移自由基聚合的研究

原子转移自由基聚合(ATRP)是一种活性自由基聚合方法,通过它可以合成结构可控的官能性聚合物[1].双官能性聚合物是制备嵌段聚合物[2]和模型网络的前驱体[3,4],具有较大的理论和应用价值,寻求新的双官能引发剂以获得末端官能性聚合物已经成为当前ATRP研究领域的重要研究方向之一     

分光光度法测定二氢黄酮化合物对超氧阴离子自由基的清除作用

采用分光光度法测定了来源于几种药用植物的天然二氢黄酮类化合物清除超氧阴离子自由基(O-2·)的能力,探讨了二氢黄酮类化合物清除O-2·的活性与结构之间的关系,以期为开发利用天然抗氧化剂提供科学依据.     

5-氯水杨醛缩硫脲Schiff碱与锰配合物的合成及其对超氧离子的抑制作用

目前人们普遍认为引起炎症、衰老、癌症、肿瘤的原因之一是生物体内存在过量的超氧阴离子自由基(O-2)[1～2].文献表明Schiff碱类及其过渡金属配合物对O-2具有一定的抑制率[2],特别是含O、N、S的Schiff碱类配合物具有很高的抗癌活性 [3～4],锰也有一定的生物活性.本文合成出了目前未见文献报道的5-氯水杨醛缩硫脲Schiff碱配体及其锰(Ⅱ)配合物,测定了其组成与结构,探讨了对O-2的抑制作用 ,结果表明该种配合物结构稳定,生物活性高,在医学及生物学上可能具有一定的应用前景.     

双氯芬酸铜(Ⅱ)、氯灭酸铜(Ⅱ)配合物合成及其清除O-2的作用

天然超氧化物歧化酶(SOD)可以专一地清除生物体内的超氧阴离子自由基O-2,从而可预防活性氧中毒、抗衰老、减少癌症等疾病的发生。但是SOD分子量大、不易透过细胞膜、在生物体内半衰期短并有异体抗原性、价格昂贵,临床使用受到很大限制。2 (2′,5′ 二氯 苯氨基) 苯乙酸(双氯芬酸)、2 (3′ 氯 苯氨基) 苯甲酸(氯灭酸)是二苯胺类衍生物,临床用作消炎镇痛药,有清除O-2的能力[1],而且活性稳定。本文制备的它们的Cu(Ⅱ)配合物,可作为SOD模拟物[2],且活性较高。1　实验部分1 1　主要试剂和仪器双氯芬酸钠(纯度99 5%河南汤阴永奈化工有限…     

月季花黄色素清除超氧自由基和羟自由基作用研究

月季花(rosa chinensis)是一种常见中草药,为蔷薇科植物.月季花味甘,性温,有活血调经散瘀止痛的功能[1].月季花色素属花青苷类色素[2],花期长,花量大,花色多,分布广泛,是一种较理想的食用天然色素资源.常新丽等对月季花色素的稳定性及对亚硝酸盐的清除作用、提取工艺、理化性质、光谱性质及稳定性和抗油脂过氧化性等进行了研究[3-8],而有关超声波提取的月季花黄色素对超氧阴离子自由基(O2-·)和羟自由基(OH·)的清除作用未见报道.作者曾经对超声波提取月季花红色素工艺条件进行了研究[9],本文进一步研究了月季花黄色素对OH·和O2-·自由基的清除作用[10-14].     

天冬酰胺缩2，4-二羟基苯甲醛Schiff碱及其稀土配合物的合成与抗O-2研究

合成了天冬酰胺缩 2 ,4 二羟基苯甲醛Schiff碱及其La、Nd、Er、Dy四种稀土配合物 ,用元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导率等手段进行了结构分析。采用EPR技术对所合成Schiff碱及其配合物的抗超氧阴离子自由基 (O-2 ·)性能进行了探讨 ,结果表明 ,所合成的化合物具有显著的清除O-2 ·的功能 ,而配合物对O-2 ·的清除率高于Schiff碱配体。     

5—氯水杨醛缩硫脲Schiff碱与锰配合物的合成及其对超氧离子 …

目前人们普遍认为引起炎症、衰老、癌症、肿瘤的原因之一是生物体内存在过量的超氧阴离子自由基(O-2)[1～2].文献表明Schiff碱类及其过渡金属配合物对O-2具有一定的抑制率[2],特别是含O、N、S的Schiff碱类配合物具有很高的抗癌活性 [3～4],锰也有一定的生物活性.本文合成出了目前未见文献报道的5-氯水杨醛缩硫脲Schiff碱配体及其锰(Ⅱ)配合物,测定了其组成与结构,探讨了对O-2的抑制作用 ,结果表明该种配合物结构稳定,生物活性高,在医学及生物学上可能具有一定的应用前景.     

壳寡糖铕、铽配合物的合成、表征及抗·O-2活性

用壳寡糖分别与硝酸铕和硝酸铽反应, 制备了壳寡糖-铕、壳寡糖-铽两种配合物. 用红外光谱、紫外光谱、 荧光和X射线光电子能谱(XPS)等分析测试手段对配合物进行了表征. 以吩嗪硫酸甲酯(PMS)-还原型辅酶Ⅰ烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)-硝基四氮唑蓝(NBT)产生超氧阴离子自由基(·O-2)来研究壳寡糖和壳寡糖稀土金属配合物对·O-2自由基的清除作用. 结果表明: 壳寡糖与Eu3 或Tb3 形成了配合物, 壳寡糖-铕、壳寡糖-铽配合物中不仅壳寡糖氨基上的N原子参与了配位, 同时仲羟基的O原子也参与了配位. 壳寡糖和壳寡糖稀土金属配合物对·O-2均具有明显的清除作用, 配合物与壳寡糖相比对·O-2具有更高的清除活性.     

稳定直线型硝酮-O_2~(-·)加合物的构型因素解析

对生命体系中的氧自由基,Spin trapping-ESR方法是公认的特征分析手段[1].然而,对超氧阴离子自由基(O2-·)而言,其自由基加合物稳定性差.对此,人们通过改变硝酮的取代基团,设计出更为有效的O2-·捕获探针[2,3].另外,Zweier研究组[4,5]还应用密度泛函理论研究了影响五元环状硝酮     

光诱导电子转移催化的自由基环化反应

有机锡试剂(n-Bu3SnH等)是最受有机合成化学家青睐、应用最广泛的一个诱导自由基源,因为它可以引发一系列取代、加成、关环、扩环、重排及串联反应,其中很多反应是用其它方法难以实现的[1].但是,有机锡试剂有一个致命的缺点,就是它具有神经毒性而且很难从反应产物中分离干净,凡是与药物、食品添加剂等与人类消费有关的化学品的合成都不能采用有机锡试剂.因此,寻找能够有效引发自由基合成反应的非锡的或非有机金属化合物的自由基引发方法(自由基合成反应的"非锡化")成为近十年来自由基合成化学中的一个前沿和焦点[2,3].Giasson曾报道了用10-甲基-9,10-二氢吖啶(AcrH2)为光敏剂的自由基环化反应[4].我们发现采用催化量的(10 mo1%)的Hantzsch 1,4-二氢吡啶(HEH)在过量NaBH4(500mol%)存在下,经光诱导电子转移反应也可以将2-碘苯基烯丙基醚(1)环化,同时得到少量还原产物3.     

{4-[4-（对硝基苯甲酰基）苯硫基]苯}苯基碘鎓六氟磷酸盐的合成与光引发性能测试

紫外光固化反应按机理分为自由基固化、阳离子固化以及自由基-阳离子混杂固化.自由基-阳离子混杂固化是指在同一体系里同时通过自由基聚合和阳离子聚合而发生的固化[1].混杂聚合结合了各个聚合反应的优点,表现出很好的协同效应.杂化光引发剂被设计成既能引发自由基聚合又能引发阳离子聚合的光引发剂.据报道,目前常见的杂化光引发剂主要有碘鎓盐类和苯基膦二苯甲酮类[2].     

TATP-铜(Ⅱ)-氨基酸配合物的合成及其SOD活性

超氧化物歧化酶(SOD)是清除生物体内O2-的重要防卫,它能有效地催化O2-歧化成O2和H2O2,从而消除O2-对生物体的危害[1-4]。由于天然SOD在稳定性、膜穿透性、生物利用度和免疫原性等方面尚存在着一些限制应用的因素[5],因此模拟SOD活性部位结构且具有清除超氧阴离子自由基功能的小     

Bondings and Interactions in Fe-CO:Pairing versus Unpairing Mechanism

Therehavebeenagreatdealofexperimenta1aswellastheoreticaleffortsincharacterizingthenatureofbondingsandinteractionsintheM-COIS[l'2].ItisnowgenerallyacceptedthattheM-CObondingismainlyduetothettbackdonationfromthemetald.orbitalstotheCO2x*andthemetal-COa..interactionisrepu1sive[3].AsshownbyBlombergetal,anefficientwaytoreducethisarepulsionisthe4s-3d.hybridization[41.SofarasFe-COmolecuIeisconcerned-therearealargenumberofpaperspubIished[1'2].ThetwolowestelectronicstatesofFe-COarepredictedtobe…     

SDS-Schiff碱铜(Ⅱ)配合物模拟酶催化光度法研究

天然过氧化物酶价格昂贵, 且容易失活, 对催化反应条件要求苛刻, 因此寻求HRP模拟酶显得尤为重要[1]. 但模拟酶仅能模拟辅基结构, 由于处于游离状态, 其催化活性和特异性均不如天然酶. 而创造适宜的微环境可有效提高模拟酶的催化活性[2]. 本文发现Schiff碱铜配合物Cu(Ⅱ)-(HNATS)2模拟酶具有类似辣根过氧化物酶(HRP)的催化活性, 而阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)的加入改善了模拟酶所处的微环境, 其增溶、增敏的双重作用使模拟酶的催化活性、稳定性和催化显色反应的灵敏度均显著提高. 由此建立了新的测定超氧阴离子自由基(O*-2)的分光光度法. 线性范围为0～9.0×10-4 mol/L, 检出限为6.28×10-6 mol/L. 30种干扰物质试验证明, 大多数生物样品中共存物质无干扰. 此法可望成为测定超氧阴离子自由基(O*-2)与超氧化物歧化酶(SOD)活性的新方法.     

双氯芬酸抑制自由基引发的红细胞溶血作用的研究

自由基生物化学和医学研究表明:自由基引发的生物体脂质体和生物膜的过氧化是引起包括癌症、动脉硬化在内的严重危害人类健康疾病的化学致病原因[1].如何采用天然的或人工合成的生物抗氧化剂来抑制有害自由基链传递反应成为物理有机化学家关注的课题.由于红细胞膜富含不饱和脂肪酸(LH),这些不饱和脂肪酸在水溶性自由基引发剂[2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐(AAPH)]的作用下,在生理温度下就可以发生自由基引发的过氧化反应,最终导致溶血.这一实验体系为研究自由基引发的生物膜损伤以及评价抗氧化剂的活性提供了很好的实验模型[2～5].     

甲烷-空气-H2O模拟光化学反应体系中CH3OO

在1.013×105 Pa,(298±2)K及O2-N2气氛下,研究了羟基自由基*OH引发的甲烷光化学反应体系中过氧甲基自由基CH3OO*自身复合反应.反应物和产物采用长光路Fourier红外光谱(LP-FTIR)和高效液相色谱(HPLC)测定.证实产物中有甲基过氧化氢(CH3OOH,MHP)和过氧甲醚(CH3OOCH3,DMP)存在并首次在该体系中发现了羟甲基过氧化氢(HOCH2OOH,HMHP).HMHP的检出表明,CH3OO*自身复合的可能途径之一生成了Criegee中间体过氧次甲基双自由基*CH2OO*.采用G2,G2(MP2)和G2(ful)方法对一些反应的标准焓变和标准Gibbs自由能变化进行了理论计算.结果表明CH3OO*自身复合生成*CH2OO*及*CH2OO*与H2O反应生成HMHP的途径在热力学上是可能的.     

正戊烷与SO2气相光化学反应自由基机理的ESR验证

烷烃与SO2的气相光化学作用为自由基反应[1].Penzhorn等[2]对C4以下的气相烷烃与SO2光化学反应产物的复杂性和多样性进行了推测,此后对该光化学反应机理的研究均以反应产物(特别是凝聚态产物)为基础进行的[3].为验证烷烃与SO2光化学反应体系中确实存在自由基,Makarov等[4]向正戊烷与SOz光化学反应体系中引入NO,通过对反应起始阶段的产物的光谱分析和反应动力学研究,论证了该反应的自由基过程.ESR技术是检测自由基的有效方法,Stokes等[5]利用自旋捕集-ESR技术成功地测得了气相羟基自由基的存在.