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烷烃蒸汽微波放电分解反应活泼自由基的ESR研究 总被引:2,自引:2,他引:0
本文用前文[5]报道的气相有机化合物微波放电装置、自旋捕捉剂苯亚甲基叔丁基氮氧化物PhCH=NC↑O(CH3)3(PBR)与ESR相结合,系统研究了十种烷烃蒸汽微波放电分解产生的活泼自由基。从ESR谱的超精细结构及其随PBN与放电腔距离的变化,不仅证实了上述体系放电分解既有H·生成,又有碳中心自由基R·产生,而且还找到了PBN与R·H·生成加合物比值变化的规律。由PBN与放电腔距离的不同,得出的碳中心自由基R·加合物的ESR波谱参数,证明了PBN捕捉不同的自由基R·。 相似文献
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取代环戊二烯锆、铪络合物光解活泼自由基的ESR研究 总被引:1,自引:1,他引:0
本文用自旋捕捉术技与ESR相结合的方法,研究取代环成二烯锆、铪络物(RC5H4)2ZrCl2(R=H,CH3,C3H7,C4H9,C5H11,C6H11)及(RC5H4)2HfCl2(R=CH3,C2H5,C3H7)光解的活泼自由基。结果表明,取代环成二烯锆、铪络合物与取代环戊二烯钛结合物光解机理相同,即光解初级过程是M-(RC5H4)(M=Ti,Zr,Hf)π键的均裂。其差别在于RCpMCl2(M=Zr,Hf)可为PBN及ND捕获,并后者的加合物表现出氯核的分裂。 相似文献
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N-取代酰胺-二苯酮体系光化夺氢反应活泼自由基的ESR研究 总被引:3,自引:2,他引:1
本文用自由基捕捉剂2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)及苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了十二种取代酰胺RC6H4NHC(0)CH3(R-CH3、Cl、Br、H、NO2)、C6H5N(R)C(0)CH3(R=CH3、C2H5)及HC(0)NR2(R-CH3、C2H5)与二苯酮光化夺氢反应中的活泼自由基。结果表明:
1.对于RC6H4NHC(0)CH3,二苯酮夺取氮上H形成R-C6H4NC(0)CH3自由基。
2.对C6H5N(R)C(0)CH3及HC(O)NR2,二苯酮夺取与羰基相连的甲基氢、羰基上氢及与N相连碳上的氢分别形成
C6H5N(R)C(0)CH2、C(0)NR2、C6H5N(CHR')C(0)CH3及。 相似文献
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制备了硫化镉(CdS)与二氧化钛(TiO2)的共胶(CdS-TiO2/(NaPO3)6).首次用荧光光谱和自旋捕捉-ESR技术研究了共胶体系的电荷分离状态及共胶体系中光诱导化学反应产生的活泼自由基中间体。 相似文献
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电极过程自由基中间体的ESR研究——取代苯基重氮盐的电解还原 总被引:2,自引:0,他引:2
本文用自由基捕捉剂苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了十种取代苯基重氮盐RC6H4N2+BF4-(R=F,Cl,Br,NO2,OCH3及CH3)在乙腈中电解还原产生的活泼自由基。结果表明:1.RC6H4N2+BF4-电解还原时产生RC6H4自由基,并能被捕捉剂PBN所捕捉,以形成稳定的自由基加合物[RC6H4-PBN]·。2.由[RC6H4-PBN]·ESR谱的超精细裂分常数算出的二面角θβ值大小与处于不同位置的给定取代基R的关系为:θβ(O-R) < θβ(m-R) < θβ(P-R) 相似文献
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用电子自旋共振(ESR)/气相色谱(GC)相结合的方法,研究了在氮或氧氢气存在下进行微波放电中酮类分子的反应过程.由ESR和GC平行检测结果表明:主要过程是经由微波放电面使N2或Ar活化后形成激发态分子或激发态离子后,与酮分子进行碰撞传能而生成激发态酮分子,并立即进一步分解,继而产生自由基反应. 相似文献
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几种氮氧自由基在植物中稳定性的ESR研究 总被引:1,自引:0,他引:1
为了在植物中合理地应用自旋标记物,文中比较了几种氮氧自由基在植物体中的稳定性. 在相同的条件下,将这几种氮氧自由基的稀溶液通过渗吸的方法导入植物体.在不同时间、植物体不同部位,用电子顺磁共振(ESR)方法检测信号的强弱程度,并且观察植株在吸入含氮氧自由基的稀释液后,生长状况的变化.发现能够在植物体中稳定存在、信号强、对植株毒害小的氮氧化合物的几个特点.如;分子量较小,大多为五元环的吡咯衍生物.绘制了氮氧自由基在植株中随时间而降解的曲线,通过比较发现,以浓度为10-4 mol/L的稀释液浸泡,可以得到较好的顺磁信号,同时也不影响植物的生长.这一研究将对植物整体植株的顺磁成像技术的发展有帮助,同时有可能成为一种植物生理检测的方法. 相似文献
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本文用自旋捕捉技术与ESR方法研究了五种硝基芴酮与五种不同的伯、仲、叔脂肪胺的光化夺氢反应中的活泼自由基。结果表明,当胺中有N上氢和α—C上氢时,优先形成N—中心自由基:仅当无N上氢时,才形成C—中心自由基。 相似文献