哌嗪雌酚酮的结构研究

哌嗪雌酚酮是一种可望用于骨质疏松症的雌激素类防治药物. 文中采用IR、MS、NMR 等波谱技术,特别是¹H-1H COSY、HMQC和HMBC谱等2D NMR技术, 确定了它的氢谱和碳谱的信号归属,对它的结构进行了确证.     

卓酚酮偶氮染料的合成及其光谱性质

选择卓酚酮为偶合组分,与对苯二胺为重氮组分合成偶氮染料,利用核磁共振氢谱、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对合成的偶氮染料进行了结构鉴定及分析,并对紫外光谱数据进行了回归分析。     

MgF2：V^2＋晶体能级和振动结构的DV—Xa研究

首次用DV-X_a方法计算了终端声子激光晶体MgF_2:V~(2+)的电子能级和振动结构,给出的晶场能级与实验值相当接近.使用晶格振动的“呼吸”模型,得到了基态~4B_(1g)和第一激发态~4B_(2g)的振动势能曲线.在简谐振动近似下,它们分别具有454cm~(-1)和460cm~(-1)的声子能量,与实验值399cm~(-1)符合很好.另外,还获得晶体振动的黄昆参数,激活能,和Franck—Condon交距等参数.计算了四种温度(0K,2K,77K和300K)下的振动线形,并与2K的实验吸收谱作了比较.     

利用胶体研究晶体的熔化和结晶

晶体的熔化和结晶尽管有上百年的研究历史,但还缺乏基础层面上的理论,实验上则难以看到晶体内部单分子的运动。近二十年来,均匀微米大小的胶体粒子为研究这些问题提供了一个良好的实验平台。通过光学显微镜可以直接观察胶体粒子组成的晶体的表面和内部,研究相变在最初小尺度上的成核过程,并用图像处理得到单个粒子的运动轨迹,为复杂的结晶和熔化过程提供了丰富的微观信息。     

利用胶体研究晶体的熔化和结晶

晶体的熔化和结晶尽管有上百年的研究历史,但还缺乏基础层面上的理论,实验上则难以看到晶体内部单分子的运动.近二十年来,均匀微米大小的胶体粒子为研究这些问题提供了一个良好的实验平台.通过光学显微镜可以直接观察胶体粒子组成的晶体的表面和内部,研究相变在最初小尺度上的成核过程,并用图像处理得到单个粒子的运动轨迹,为复杂的结晶和熔化过程提供了丰富的微观信息.     

2H-PbI_2晶体的电子结构和力学性质

采用基于密度泛函平面波赝势方法(PWP)方法,计算了六角晶系2H-PbI2晶体的电子结构、力学性质和硬度.采用局域密度近似(LDA)方法计算的晶格常数、带隙、弹性常数与实验值和理论值符合较好.计算表明,2H-PbI2是一种直接带隙的半导体,带隙大约为2.38eV.运用复杂晶体硬度计算公式计算了六角晶系2H-PbI2晶体的硬度,硬度值大约为2.54GPa.还发现2H-PbI2晶体的各向异性非常明显.     

均聚物结晶与熔融化转变的稳态和亚稳态统计理论Ⅴ 分子分凝统计结晶动力学—结晶增长速率对结晶生长机制和高聚物起始结构的依赖性

首先对结晶增长速率同浓度、分子量和链柔性依赖性进行总结，然后基于微晶核和粒——高分子键组网络结构模型和高分子分子分凝统计结晶动力学，根据高分子链组是微晶粒同连接链段复合体的结构特征及它们间存在的四个相关性（并存性、简并性、顺反式构象共存性和物料守恒性）的事实，成功地把连接链段缩短增长动力方程同微晶粒体积增大增长动力方程有机结合在一起，从理论上创建出一种微晶粒数增长速率和微晶粒尺寸增长速率表达的一般化计算法，推导出结晶体系的微晶粒数增长速率和微晶粒尺寸增长速率同四种增长机制（近邻折叠，近邻伸直，近邻折叠同近邻伸直并联并存和近邻折叠同近邻伸直串联并存）、结晶温度和高分子起始结构（分子量）间定量表达式．当把分子量的指数同链的构象分数相连后，就又从理论上得到了分子量指数同温度和链柔性间的关系式，并讨论了它们同增长机制间的关系，最后以大量结晶动力学实验数据对上述所得到的关系式进行了验证，结果表明它们均能同实验结果很好符合．     

均聚物结晶与熔融化转变的稳态和亚稳态统计理论Ⅴ 分子分凝统计结晶动力学—结晶增长速率对结晶生长机制和高聚物起始结构的依赖性

首先对结晶增长速率同浓度、分子量和链柔性依赖性进行总结,然后基于微晶核和粒———高分子键组网络结构模型和高分子分子分凝统计结晶动力学,根据高分子链组是微晶粒同连接链段复合体的结构特征及它们间存在的四个相关性(并存性、简并性、顺反式构象共存性和物料守恒性)的事实,成功地把连接链段缩短增长动力方程同微晶粒体积增大增长动力方程有机结合在一起,从理论上创建出一种微晶粒数增长速率和微晶粒尺寸增长速率表达的一般化计算法,推导出结晶体系的微晶粒数增长速率和微晶粒尺寸增长速率同四种增长机制(近邻折叠,近邻伸直,近邻折叠同近邻伸直并联并存和近邻折叠同近邻伸直串联并存)、结晶温度和高分子起始结构(分子量)间定量表达式.当把分子量的指数同链的构象分数相连后,就又从理论上得到了分子量指数同温度和链柔性间的关系式,并讨论了它们同增长机制间的关系.最后以大量结晶动力学实验数据对上述所得到的关系式进行了验证,结果表明它们均能同实验结果很好符合.     

2H-PbI2晶体的电子结构和力学性质

采用基于密度泛函平面波赝势方法(PWP)方法,计算了六角晶系2H-PbI2晶体的电子结构、力学性质和硬度。采用局域密度近似(LDA)方法计算的晶格常数、带隙、弹性常数与实验值和理论值符合较好。计算表明,2H-PbI2是一种直接带隙的半导体,带隙大约为2。38eV。运用复杂晶体硬度计算公式计算了六角晶系2H-PbI2晶体的硬度,硬度值大约为2. 54 GPa。还发现2H-PbI2晶体的各向异性非常明显。     

二羟基丙二酸根乙二胺合铂的分子结构及晶体结构

用SYNTEX P3/R3四圆衍射仪收集到1672个独立衍射点,晶体属三斜晶系,空间群为P1,α=4526(15)?,b=6.0947(8)?,c=10.1854(15)?,α=106.48(I),β=103.65(I),γ=79.12(I),z=2,用Patterson法得到重原子铂的坐标参数,用Fourier法得到全部非氢原子的坐标参数,用块矩阵最小二乘法修正,最后的R因子为0.055,铂采取d²sp³杂化轨函成键及六配位八面体构型。 关键词：     

钩吻素溴氢酸盐的晶体结构及其分子的绝对构型

利用Patterson和Fourier法测定了生物碱钩吻素溴氢酸盐(C₂₀H₂₂N₂O·HBr)的晶体结构,经全矩阵最小二乘法修正,偏离因子R=0.067,晶体属正交晶系;晶胞参数为α=14.307?,b=12.053?,c=9.862?;晶胞中分子数z=4;空间群为D₂⁴-P2₁ 2₁ 2₁,在非氢原子的坐标和各向异性热运动参数的 关键词：     

胺草磷系列——晶Ⅰ和晶Ⅱ分子结构和晶体结构测定

胺草磷是一种合成除草剂,其晶体为无色片状,在无水乙醇和甲苯中能得到重新结晶。胺草磷晶Ⅰ和晶Ⅱ是胺草磷系列中的两个样品,均属于单斜晶系,空间群均为P2_{1/c,晶胞参数基本一样,aⅠ=8.575?,bⅠ=26.541?,cⅠ=7.063?,βⅠ=94.744°;aⅡ=8.575?,bⅡ=26.538?,cⅡ=7.073?,βⅡ=93.819°。分子粗结构模型均用直接法获得,并用全矩阵最小二乘法进行修正,最后RⅠ=0.10;RⅡ=0.11。结构中的苯环平面和硝基平面成垂直关系。晶Ⅱ比晶Ⅰ除草效果好。 关键词：}     

青蒿素降解产物桥酮倍半萜内酯的分子和晶体结构测定

青蒿素降解产物桥酮倍半萜内酯(C₁₄H₂₀O₃)晶体属于正交晶系,空间群为P2₁2₁2₁,晶胞参数a=16.997?,b=10.298?,c=7.394?,α=β=γ=90°,晶胞内分子数z=4。在PW-1100四圆衍射仪上收集三维衍射强度数据,其结构是用多解法求得,经块对角线矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.084。此化合物的分子结构中的A/B两个六元环为顺式联结。 关键词：     

通关藤晶Ⅰ的分子结构、晶体结构与绝对构型

通关藤晶Ⅰ(通关素)的分子式为C₂₁H₃₂O₅,属单斜晶系,空间群C₂²—P2₁,α=10.437?,b=12.467?,c=7.548?,β=109°57′,晶胞内分子数Z=2.用PW-1100四圆衍射仪收集强度数据,独立衍射点为1770个。以直接法测定晶Ⅰ结构。以最小二乘法修正结构参数,R=0.098。晶Ⅰ为甾醇化台物。B环与C环,C环与D环均呈顺式联结。晶Ⅰ分子间存在着 关键词：     

MnGa的晶体结构与有序度

本文叙述了用德拜·谢乐的方法探讨Mn-Ga二元系中γ₃相的晶体结构,并进一步研究了在这个相区内原子排列的有序度随Ga含量的变迁。γ₃相属四方晶系,空间群为D_4h¹—P4/mmm,其理想配比成分为MnGa,每晶胞含1个化合式量,Mn原子和Ga原子分别占据着(0,0,0)和(1/2,1/2,1/2)等效位置。这是一种畸变型的B2结构,如果原晶胞沿c轴转动π/4,则变换后的晶胞就是LI₀型结构,与CuAu-1同型。在室温,原晶胞在42.9at.％Ga成分处的点阵常数为a=2.7475?,c=3.6756?。这个相可看作是γ-Mn的替代式固溶体,由于Ga原子替代了部分Mn原子而在室温稳定存在为四方面心有序结构。在整个相区内,有序度随Ga含量的增加而增加。 关键词：     

MOLECULAR STRUCTURE AND PHOTOPHYSICS OF N-QUATERNARY DIARYLOXAZOLIUM SALTS

ABSTRACT

The concern of this work is to study molecular structure, electronic absorption and emission spectra of several N-quaternary salts of the well-known diaryloxazole scintillating compounds: 2,5-diphenyloxazole, para-, meta- and ortho- isomers of bis-2-(5-phenyl-oxazolyl)-benzene (POPOP). All of them were obtained from the initial aryloxazoles by their methylation with dimethylsulfate.

We found, that N-methylation manifests itself in arising of sterical hindrance in the molecules of diaryloxazolium salts, which results in distortion of their planarity. On the contrary to the ground state, the investigated molecules become more planar in their lowest singlet excited state. As a result of such an excited state flattening, fluorescence Stokes shifts values of the diaryloxazolium salts exceed 9000–10,000 cm^?1. The excited state flattening rate constants, estimated for the studied oxazolium compounds, are of the 10¹⁰ s^?1 range. No considerable increase of radiationless losses, induced by the excited state structural relaxation, was found. Owing to these facts, N-quaternary diaryloxazolium salts may be considered as effective abnormally high Stokes shift organic luminophores.     

密环菌甲素晶体结构研究

密环菌甲素(C₂₄H₃₀O₆)属正交晶系,空间群为P2₁ 2₁ 2₁,晶胞参数为a=18.784(9)?,b=14.002(7)?,c=8.598(5)?,z=4,计算密度D_c=1.216g·cm^-1。使用菲利浦PW-1100四圆衍射仪收集衍射强度。该结构是在MULTAN-78求解失败以后,使用MULTAN-80,在正切修正时选择统 关键词：     

南氨酸高氯酸盐的晶体结构及分子的绝对构型

南氨酸是一种新发现的天然氨基酸,其结构具有异于所有已知天然氨基酸的一些特点。本文叙述了利用X射线单晶体衍射方法对南氨酸高氯酸盐的晶体及分子结构所作的研究。从晶体的外形及X射线鉴定判明晶体属单斜晶系,劳埃(Laue)点羣为C_2h,宝间羣为P2₁;测得晶胞参数a=5.68?、b=12.78?、c=6.23?、β=107°26′。利用三维帕特逊(Patterson)函数求出全部原子在晶胞中的粗略位置,经修正后获得了有关分子及晶体的结构化学数据。利用氯原子的反常散射效应决定了南氨酸分子的绝对构型。本文还讨论了南氨酸分子及其高氯酸盐晶体的结构特点。     

液态Au和Ag冷却过程的分子动力学模拟

采用反映原子多体相互作用的FS势模型,通过分子动力学方法研究了贵金属Au、Ag在温度2000~300 K之间的冷却过程,考察其结构变化特点,给出了冷却过程微观结构转变的重要信息.