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金属铜配合物催化氧化1-(3,4-二甲氧基苯)乙醇的动力学研究 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了1-(3,4-二甲氧基苯)乙醇(DMPE)作为木质素模型物,并用初始速率法研究了40℃时在pH6.5~8.5磷酸缓冲溶液中N,N-双(2-乙基-5-甲基-咪唑-4-亚甲基)乙醇胺合铜、N,N-双(2-(2-羟乙基胺基)乙基)草酰胺合铜和5,7,12,14-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,7,11,14-四烯合铜催化氧化1-(3,4-二甲氧基苯)乙醇的动力学,提出了1-(3,4-二甲氧基苯)乙醇氧化反应动力学模型,并由此计算出不同pH值条件下催化反应动力学参数k2和Km.铜配合物的催化活性随着pH的增大而增大.具有大共轭体系的配体催化剂表现出更好的催化活性.提出并讨论了H2O2氧化DMPE的催化氧化反应机理. 相似文献
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漆树漆酶催化2,6-二甲基酚的氧化反应 总被引:2,自引:0,他引:2
在0.1mol/L磷酸盐缓冲液中,漆树漆酶催化2,6-二甲基酚(DMP)氧化生成3,3'5.5'-四甲基-4,4'-二苯醌(TMDQ).pH8.0,温度40~50℃时酶促氧化DMP较快.DMP浓度在1.66×10-4~9.92×10-4mol/L时为一级反应,速率常数为3.57×10-5s-1,共存的二茂铁(Fc-H)能大大促进酶促氧化DMP的速度.提出了该反应可能的反应机理。 相似文献
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A new complex with binuclear nickel(Ⅱ) complex [Ni2(bbimp)(CH3CH2OH)2Cl2]Cl·4H2O (bbimp=2,6-bis[bis(2-benzimidazolylmethyl)]aminomethyl-4-methylpheno)(o)had been synthesized and characterized by ele-mentary analysis, IR and UV. The molecular structure of the title complex was determined by X-ray single crystal diffraction method. The crystal is monoclinic, space group P21/n with a=20.803(2)?, b=30.708(3)?, c=20.959(2)?, β=105.776(2)°, Z=8, V=12885(2)?3, Dx=1.132Mg·m-3, μ=0.755mm-1, F(000)=4592, R1=0.1267, S=1.376. It was showed that the nickel(Ⅱ) cation is the central ion of a distorted octahedral coordination with two N belonging to benzimidazole, a bridging phenolate O, a N of tertiary amine, a Cl anion, and an O of an ethanol molecule. Two nickel(Ⅱ) cations in a molecular structure had the same coordinated environment. CCDC: 197601. 相似文献
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At room temperature, dibenzoyl peroxide undergoes oxidative addition reaction with metallic copper powder and 4-dimethylamine-pyridine which affords the last products as binuclear copper(Ⅱ) complex (1), [Cu(C6H5COO)2(C7H10N2)]2. This complex is further characterized by spectroscopic methods. The structure of complex (1) has been determined by a single-crystal X-ray analysis. Crystallographic data are as follows: mono-clinic, space group P21/n, a=10.446(2)?, b=11.140(5)?, c=17.179(3)?, β=95.92(3)°, V=1988.4(7)?3, Z=4, F(000)=884, μ=11.27cm-1, D(calcd.)=1.429g·cm-3, R=0.0399, Rw=0.1202. Each copper(Ⅱ) ion is coordinated by two bridging bidentate benzoate and 4-dimethylamine-pyridine to form dimeric molecule. CCDC: 188744. 相似文献
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对2个4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶锰(Ⅱ)配合物在生理条件及H2O2的存在下对DNA切割的动力学进行了研究。结果表明,这2个配合物分别存在下的DNA切割反应具有相似的动力学反应特征。其中对超螺旋DNA切割成缺口DNA步骤,均表现为三级反应,即反应速率分别与底物DNA的浓度、配合物的浓度和H2O2的浓度的一次方成正比;同时得到了2个反应的速率常数、活化能(Ea)、活化焓(ΔH^≠)和活化熵(ΔS^≠)等动力学参数,并根据这些结果提出了一个可能的氧化切割反应机理。 相似文献
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含异烟酸和2,6-二羧酸吡啶的双核铜(Ⅱ)配合物合成和晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
用水热法合成了含2,6-二羧酸吡啶和异烟酸的双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(pydca)2(Hinic)2- (H2O)2]3H2O (H2pydca = 2,6-二羧酸吡啶, Hinic = 异烟酸), 并通过X射线单晶衍射测定其结构。晶体属三斜晶系, Pi空间群, 晶胞参数:a = 0.72375(10), b = 1.22205(17), c = 1.7078(2) nm, a = 90.463(2), b = 91.830(2), g = 93.563(2), V = 1.5067(4) nm3, Dc = 1.749 g/cm3, (C26H26Cu2N4O17) (Mr = 793.59), Z = 2, F(000) = 808, m = 1.501 mm-1, R = 0.0259, wR = 0.0741。配合物中1个铜(Ⅱ)离子配位数为5, 配位多面体为畸变的四方锥构型;另一个铜(Ⅱ)离子配位数为6, 配位多面体为畸变的八面体构型。配合物分子之间通过氢键连接, 形成三维网状结构。 相似文献
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以2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、多聚甲醛和三氯氧磷为原料,在四氯化碳溶剂中合成了6-叔丁基-3-氯甲基-2,4-二甲基苯酚并确定较佳的工艺条件,分别考察了物料配比、反应温度、反应时间和相转移催化剂用量对反应收率的影响。确定较佳工艺为:在四氯化碳溶剂中,反应温度为40℃,2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚用量为60 g,多聚甲醛12 g,浓盐酸30 g,相转移催化剂4 g,三氯氧磷40 g。在上述条件下,6-叔丁基-3-氯甲基-2,4-二甲基苯酚的收率为95%,纯度>99%(HPLC面积归一化法),产品结构经IR、MS和~1H-NMR表征。 相似文献
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2,6-双(2-苯并咪唑)吡啶(bbp)在氯甲基化交联聚苯乙烯(CPS)微球上进行烷基化反应制得CPS-bbp,然后与FeCl3·6H2O进行配合得到配合物CPS-Fe(Ⅲ)-bbp.以该配合物为催化剂分别使用过氧化氢(H2O2)和叔丁基过氧化氢(TBHP)作氧化剂对苯乙烯、α-甲基苯乙烯和环己烯进行了催化氧化反应研究.过氧化氢氧化能力强,15 min内反应基本完成,α-甲基苯乙烯和苯乙烯的氧化产物苯乙酮和苯甲醛选择性分别高达98.49%和95.87%;TBHP的氧化缓慢而平稳,24 h后反应基本完成,对α-甲基苯乙烯和环己烯的氧化选择性较好,分别达到97.44%,和94.82%. 相似文献
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0IntroductionCobaltcomplexeswithnonmacrocyclicchelatingligandscontainingtheamidefunctionalityhavere鄄ceivedmuchattentioninpastyears[1~3].Somestudieshaverevealedthatdeprotonatednitrogensoforganicamides,beinganionicinnature,arecapableofstabi鄄lizingthetriva… 相似文献