普鲁士兰修饰电极的现场X射线衍射研究

利用Ｘ射线衍射仪－电化学装置－两台微机联机组成的Ｘ射线衍射差谱全自动电化学测量系统，并结合特制的电解池，现场测定了普鲁士兰修饰电极薄膜在电化学变过程中的Ｘ射线衍射差谱。结果证实在变色过程为了平衡体系电荷而进入和脱出修饰薄摸的Ｋ＾＋导致了薄膜晶体结构的转变。理论计算的Ｘ射线衍射差谱与实测结果基本一致。     

用于X射线衍射测量的样品加压原位装置

制备了一种用于Ｘ射线衍射测量的样品加压原位图的实验装置。该装置无需对原设备做任何改变，只要旋进螺栓调节到指定压力即可测量，以磁阻材料Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３为例做了实验，说明了该样品在不同压力下特有的输运性质。     

超微粒子钛酸铅高温相变的X射线衍射分析

用Ｘ射线衍射仪及其原位高温装置对钛酸铅超微粒子在高温下的铁电相变点进行了测定，并计算了在高温下它的晶胞参数。结果表明：随着温度逐渐升高，钛酸铅晶粒逐步长大，同时它的晶体结构由四方体逐渐向立方体转变，相变点与晶粒尺寸的大小有关，在一定范围内，晶粒尺寸越小相变点越低。当晶粒大小为９８８ｎｍ时，相变点为４９０℃，而当晶粒大小为６１３ｎｍ时，相变点降低为４７５℃。点阵类型为简单立方体，晶胞参数ａ＝ｂ＝ｃ＝０３９６５ｎｍ，空间群为Ｐｍ３ｍ，一个钛酸铅分子占有一个晶胞（Ｚ＝ｌ）。     

呼吸尘埃中游离晶态α—石英的X射线衍射外标法测定

本实验用Ｘ射线衍射外标法测定了极微量（０．１～５ｍｇ）呼吸尘埃中游离晶态α－ＳｉＯ２的含量，其精确度（相对偏差）小于１０％，达到常规微量（５～１０ｍｇ）样品的分析精确度。     

电化学现场X-射线衍射电解池及电极调节装置

设计了一种能在常规粉末衍射仪上通用的电化学现场X-射线衍射测定的电解池及其电极调节装置,实现了电极表面与窗片之间液层厚度的连续可调,精度达±2μm。理论计算与实测结果均表明液层厚与衍射峰强度和峰位之间存在定量关系。     

微纳米VO2膜层高温相变原位X射线衍射测试方法研究

通过设计、自制加热样品台结合商业X射线衍射仪的小角掠入射衍射模式,开发了微纳米膜层的原位高温相变测试方法,解决了样品表面微纳米膜层材料（厚度 < 10 μm）的高温相变难以原位测量的问题.研究了样品台与膜层表面的温度分布特征,验证了自制加热样品台的控温效果,原位测试了不同温度下二氧化钒（VO₂）膜层的X射线衍射图谱,揭示了VO₂膜层的高温相变行为.     

X射线多重衍射的一些实验研究

使用在试样架上附加有Φ旋转装置的X射线粉末衍射仪,对Si(001)晶片和In1 -xAlxAs/GaAs一维超点阵样品,进行了一些X射线多重衍射实验研究,初步解释了所获得的多重衍射花样 ,得到了一些有关的结构信息。     

原位变温X射线衍射虚拟仿真实验建设与实践

原位变温X射线衍射实验是物理、化学等相关专业综合和创新性实验项目,基于“以虚代实,虚实结合”的思想开发原位变温X射线衍射虚拟仿真实验系统非常必要。本系统完整地模拟了仪器认知、样品测试、数据计算及应用等实验实景,教学中采用线上线下虚实结合的教学方法,培养学生利用大型仪器解决复杂问题的综合能力和高级思维。     

单斜晶系多晶X射线衍射图的指标化

以对二硝基苯为实例，介绍一种与伊滕法和柯亨法不同的单斜晶系粉晶X射线衍射圈的指标化方法．此法无需通过倒易晶格进行指标化、再通过还原晶胞得到正晶胞的指标化和晶格常数，也不需要衍射峰的不缺少，只需将分组，取d测与d计重叠数量最多的一组中误差最小的d测进行计算处理；可较简便地得到结果．     

The Hydrogenation of the Zintl Phase NdGa Studied by in situ Neutron Diffraction

The hydrogenation of the Zintl phase NdGa was studied by in situ neutron powder diffraction. We find a compositional range of 0.1 < x < 0.8 in NdGaH_1+x. Hydrogen atoms are located in two different positions, in HNd₄ tetrahedra, and close to the polyanionic chains. For the latter, the Ga–H distance in NdGaH_1.66 is quite long (ca. 200 pm) with a trigonal bipyramidal Nd₃Ga₂ surrounding of hydrogen atoms. Hydrogen poor NdGaH_<1 phases as known for similar systems were not observed. The changing hydrogen content shows no measureable effect on the unit cell volume, but on lattice parameter ratios. Superstructures occur for 0.53 < x < 0.66 and 0.73 < x < 0.8, leading to a doubling or tripling of the lattice parameter a. They are probably caused by partial hydrogen ordering. The threefold superstructure contains a ¹_∞[(Ga–H–Ga–H–Ga)^6–] moiety with hydrogen bridging two gallium chains.     

时间分辨原位同步X射线衍射技术在分子筛研究中的应用

介绍了时间分辨原位同步X射线衍射技术(in situ TR XRSD)的原理。该技术以其原位测量性和时间分辨性为特征,广泛应用于分子筛研究的各个领域。举例阐述了该技术在水热合成条件的优化、结晶动力学参数测定、成核机理探索、转晶过程和机理、晶体参数变化的监测和骨架外阳离子迁移等过程研究中的应用原理和方法。     

Structure of MgSO_4 in Concentrated Aqueous Solutions by X-Ray Diffraction

Detailed time-and-space-averaged structure of MgSO4 in the concentrated aqueous solutions was investigated via X-ray diffraction with an X’pert Pro θ-θ diffractometer at 298 K, yielding structural function and radial distribution function(RDF). The developed KURVLR program was employed for the theoretical investigation in consideration of the ionic hydration and ion association. Multi-peaks Gaussian fitting method was applied to deconvolving the overlapping bands of Differential radial distribution function...     

原位X射线衍射研究VOx和MoOx在Al2O3上的分散

 采用原位X射线衍射技术考察了机械研磨法和浸渍法制备的负载型VOx(MoOx)/Al2O3催化剂在空气中升温时的晶相变化. 结果表明,采用草酸络合浸渍法制备的VOx/Al2O3催化剂上前驱体(NH4)2［VO(C2O4)2］分散均匀,在升温至200～300 ℃时前驱体开始分解, 300～400 ℃是主要分解区间,到400 ℃时分解完全; VOx物种是通过晶相HxV2O5进行分散的. 机械研磨法制备的VOx/Al2O3催化剂在升温过程中虽然VOx与Al2O3之间存在相互作用,但并没有观察到明显的自发分散现象, V2O5一直以晶体氧化物形式存在. 在空气中升温至400 ℃时,浸渍法制备的MoOx/Al2O3催化剂上(NH4)6Mo2O24·4H2O已完全分解成MoO3. 机械研磨法制备的MoOx/Al2O3在加热过程中分解生成的MoO3与浸渍法得到的MoO3不完全相同,主要体现在(040)和(060)晶面的含量不同; 机械研磨法制得的催化剂在500 ℃下焙烧1 h的分散度小于浸渍法制备的催化剂.     

中性介质中L-丝氨酸在Pt电极上解离吸附和氧化的原位FTIR研究

运用电化学循环伏安(CV)和原位红外反射光谱(in situ FTIRS)研究了中性介质中L-丝氨酸在Pt电极上的解离吸附和氧化过程. 结果表明, 在中性溶液中, 以两性离子形式存在的丝氨酸可以在很低的电位下(-0.6 V, vs. SCE)在Pt电极表面发生解离吸附, 生成强吸物种一氧化碳(COL)、(COB)和氰负离子(CN-). 研究结果还表明, 当电位低于0.7 V(vs. SCE)时, CN-能稳定存在于电极表面, 抑制丝氨酸的进一步反应. 在更高电位时则主要为丝氨酸分子的氧化过程.     

熔铁催化剂还原过程的原位XRD研究及活性相的形成机理

选择Fe1-xO基和Fe3O4基氨合成熔铁催化剂ZA-5和A110, 采用XRD原位反应器模拟真实的还原条件进行原位XRD实验. 通过对还原过程的物相跟踪分析和对前驱体、活性相的XRD微结构动态演化分析表明, ZA-5和A110的还原温度区间分别为300~362 ℃和343~450 ℃, 前者比后者具有更快的还原速度及更低的还原温度; ZA-5和A110在(211)和(110)方向的晶粒度比值(D₍₂₁₁₎/D₍₁₁₀₎)分别为0.7014和0.8631, ZA-5催化剂具有更好的高活性(211)晶面, 其活性相微观应力明显比A110大, 且随着温度升高逐渐减小; 采用Rietveld全谱拟合结构分析和Popa模拟技术对活性相晶形进行模拟, 得到A110活性相晶形为凹陷立方体, ZA-5为立方体和球形的混合晶形, ZA-5的高活性晶面(111)和(211)晶面比A110生长更好; ZA-5催化剂活性相晶形从低温的类八面体向高温球形演化, 在355 ℃时有比较完善的八面体晶形, 此温度下(111)晶面生长得最好; ZA-5催化剂活性相与前驱体的八面体晶形结构匹配性好, 比A110更容易还原.     

Kinetics of Oxidation Processes in the System Co/Ga studied by in situ X‐Ray Diffraction

Oxidation processes in the system Co/Ga were studied by in situ X‐ray diffraction at temperatures between 800 and 1000 °C. Experiments were performed with metal powders and planar substrates. Oxidation of cobalt‐rich alloys, Co_1‐xGa_x, results in the formation of mixtures of cobalt‐ and gallium‐containing oxides. During oxidation of the intermetallic compounds CoGa and CoGa₃ only gallium is oxidized, and dense tarnishing layers of β‐Ga₂O₃ are formed. In all cases the oxide products are only intermediate products on the way to thermodynamic equilibrium, i.e. total oxidation of both metals. The kinetics during oxidation of the intermetallic compound CoGa was studied in detail by time resolved in situ X‐ray diffraction. After an induction time the kinetics can be described by a parabolic rate law with an activation energy of 312 kJ mol^—1. From the decrease of the parabolic rate constant with decreasing oxygen partial pressure and the observation of pore formation at the metal‐oxide interface it can be concluded that (i) outward diffusion of Ga‐ions through β‐Ga₂O₃ is the rate determining step during this solid state reaction, and (ii) Ga‐ions are mobile by means of gallium vacancies.