N-亚水杨基亮氨酸3d金属配合物的合成及薄层色谱与紫外光谱研究

合成了亮氨酸水杨醛希夫碱及其与Ｍｎ（Ⅱ）,Ｃｏ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｃｕ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）的配合物。元素分析和摩尔电导测定的结果证明,亮氨酸水杨醛希夫碱３ｄ金属配合物配位比为１１,配合物在ＤＭＦ中为非电解质。在硅胶Ｇ板上,以乙酸乙酯－甲醇－丙酮－水－乙酸（４．４４３．３３２．２２０．２５０．１２,Ｖ／Ｖ）为流动相,研究了配合物的薄层色谱行为,各组分配合物的比移值Ｒｆ值相差较大,得到满意的分离,且Ｒｆ值按下列顺序递增Ｍｎ＜Ｚｎ＜Ｎｉ＜Ｃｕ＜Ｃｏ。讨论了系列配合物薄层色谱Ｒｆ与紫外光谱Ｒ带λｍａｘ变化关系的规律     

对称三唑Schiff碱与铜的配合物合成及性能

合成了４种新型对称三唑水杨醛Ｓｃｈｉｆ碱的铜配合物［ＣｕＬ１Ｃｌ２］（Ⅰ）和三核配合物［Ｃｕ３（Ｌ２－Ｌ４）２Ｃｌ４］·ｎＨ２Ｏ（Ⅱ～Ⅳ），其中Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３和Ｌ４分别为４－氨基－１，２，４－三唑、４－氨基－３，５－二甲基－１，２，４－三唑、４－氨基－３，５－二乙基－１，２，４－三唑和４－氨基－３，５－二羟甲基－１，２，４－三唑的水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱．经元素分析、电导、红外光谱、热重分析、电子光谱、ＥＳＲ和变温磁化率表征，该类配合物为畸变四方构型．配合物Ⅱ的变温磁化率表明，铜离子间存在弱的反铁磁相互作用，Ｊ＝－１８．９ｃｍ－１，ｇ＝２．０８，Ｆ＝２．７×１０－３．配合物对Ｂ细胞增殖有抑制作用．     

1—（5—溴—2—吡啶偶氮）—2—萘酚—6—磺酸与铁（Ⅱ）显色反应的研究及其应用

本研究了１－（５－溴－２－吡啶偶氮）－２－萘酚－６－磺酸（５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ）与铁（Ⅱ）的显色反应，试验表明，在ｐＨ３－１０范围内铁（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ型成稳定的络合物，络合物在５５０ｎｍ和７５０ｎｍ有二个吸收峰，其表现摩尔吸光系数分别为２．３１×１０＾４和１．７７×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１。络合物组成比为铁（Ⅱ）：５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ＝１：２，络合物稳定常数为１．８２     

铂—钯共显色衍生络合物的高效液相色谱研究

研究了Ｐｄ（Ⅱ）和４，４＇－二（二乙氨基）苯硫酮（ＢＤＰＴＫ）共显色所生成的Ｐｔ（Ⅱ）络合物，于Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ Ｃ８柱上，用含３×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ ＣＳＡ和０．０２ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－ＮａＡｃ（ｐＨ３．５）的乙腈－丙酮－水（７２：５：２３，Ｖ／Ｖ）作流动相（１．０ｍｌ／ｍｉｎ）分离并检测。Ｐｔ的校正曲线的线性范围为０．２～３．０μｇ／ｍｌ，Ｐｔ检测限为０．７ｎｇ。此方法已应用于抗癌药物顺铂     

配合物稳定性和配体酸碱强度之间的直线自由能关系──Ⅰ．二价过渡全属离子—α—氨基酸水杨醛席夫碱二元体系

在２５±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＫＮＯ３条件下，应用ｐＨ法测定了水杨醛缩α－氨基酸的酸离解常数及它们与Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）生成的二元配合物的稳定常数．结果表明，对于同一种配体，配合物的稳定性均符合金属离子的欧文—威廉序；对于同一种金属离子，在配合物稳定性与配体的碱性之间均存在良好的直线自由能关系．     

镉（Ⅱ）—7—碘—8—羟基喹啉—5—磺酸络合物吸附波的研究

在ｐＨ４．３的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，Ｃｄ（Ⅱ）与７－碘－８－羟基喹啉－５－磺酸（７－Ｉ－Ｈ２ＱＳ）生成络合物。有二苯胍存在下，于－０．６８Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）产生一灵敏的极谱波，峰电流与Ｃｄ（Ⅱ）浓度在８．９×１０－９～２．２×１０－６ｍｏｌ／Ｌ浓度范围内呈线性关系。通过对该极谱波性质及反应机理的研究，证实其为络合物吸附波，络合比为１∶１，络合物带负电荷。方法用于铜矿中镉的测定，结果满意     

C_（60）［Pd（PPh_3）_2］的合成及其对1－庚烯氢化反应的催化性能研究

在无水无氧氮气保护的条件下，制备Ｃ_（６０）的过渡金属络合物Ｃ_（６０）［Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_２］，对其进行了表征．以此新络合物为催化剂，研究它对１－庚烯氢化反应的催化性能．结果表明，Ｃ_（６０）［ｐｄ（ＰＰｈ_３）_２］具有使１－庚烯环化生成１，２－二甲基环戊烷的独特催化活性．     

双（取代环戊二烯基）二氯化锆的晶体结构分析

用Ｘ－射线晶体结构衍射法测定了双［１－苄基－１－乙基丙基环戊二烯基］二氯化锆［η５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（Ｃ２Ｈ５）２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５］２ＺｒＣｌ２（Ｉ）及（１，２－二异丁基－１，２－甲基－乙基桥联）双环戊二烯基二氯化锆［η５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９－ｉ）Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９－ｉ）Ｃ５Ｈ４－η５］ＺｒＣｌ２（Ⅱ）的结构。二者皆为单斜晶系，（Ｉ）的空间群为Ｐ２／ｎ，ａ＝１２．５８２（３），ｂ＝７．９９２（２），ｃ＝１４．９７９（３）Ａ，β＝１０１．６８（１）°，Ｖ＝１４７４．９（９）Ａ３，Ｍｒ＝６１２．８４，Ｚ＝２，Ｄｘ＝１．３８ｇ／ｃｍ３，μ＝５．６９ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝６４０，Ｒ＝０．０３３，Ｒω＝０．０３６。（Ⅱ）的空间群为Ｃｃ，ａ＝１３．３０９（３），ｂ＝９．５９１（１），ｃ＝１６．４４９（８）Ａ。β＝４．８３（３）°，Ｖ＝２０９．２（２）Ａ３，Ｍｒ＝４５８．６３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．４５６ｇ／ｃｍ３，μ＝７．７７ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝９５２，Ｒ＝０．０５１，Ｒω＝０．０６１。化合物（Ｉ）以重叠式存在，两个苄基处于反式。晶体（Ⅱ）以交叉式存在，甲基、异丁基以反式构象存在。     

13，15－苯并－1，4，8，11－四硫杂环十六烷及其钯（Ⅱ）络合物的合成和结构测定

报导了硫冠醚１３，１５－苯并－１，４，８，１１－四硫杂环十六烷（ＴＴｍＸ）及其钯（Ⅱ）络合物（ＴＴｍＸ·２ＰｄＣ＿ｌ２）的合成，并通过Ｘ射线衍射分析测定了该配体及其络合物的晶体结构。ＴＴｍＸ属单斜晶系，Ｐ＿２＿１／ｎ空间群，晶胞参数：ａ＝９．５４５（３），ｂ＝９．０６５（１），ｃ＝１９．６４５（３）Ａ，β＝９５．３８（１）°，Ｖ＝１６９２．３（５）Ａ￣３，Ｚ＝４，μ＝５．２６ｃｍ￣（－１），Ｄｃ＝１．３０ｇ·ｃｍ￣（－３）。ＴＴｍＸ·２ＰｄＣｌ＿２属正文晶系，Ｐｂｃａ空间群，晶胞参数：ａ＝１１．３９２（２），ｂ＝１４．５８０（４），ｃ＝２７．１４６（９）Ａ，β＝９０．００（０）°，Ｖ＝４５０９（２）Ａ￣３，Ｚ＝８，μ＝２４．１２ｃｍ￣（－１），Ｄｃ＝２．０２ｇ·ｃｍ￣（－３）。     

新显色剂N—烯丙基—N^1—（氨基对苯磺酸钠）硫脲与铜（Ⅱ）显色反应的研…

本研究了新合成的显色剂Ｎ－烯丙基Ｎ＇－（氨基对苯磺酸钠）硫脲与铜（Ⅱ）发生显色反应的条件实验，结果发现，在ｐＨ３．６－５．４的ＨＡｃ－ＮａＡｃ体系中，铜和显色剂形成１：３的蓝色水溶性络合物，最大吸收波长为３０３ｎｍ，摩尔吸光系数为１．３４×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１Ｃｕ（Ⅱ）在５－４０μｇ／２５ｍｌ遵从比尔定律，相关系数ｒ＝０．９９９６，将此方法应用于铝矿样，头发和麦麸中微量铜的测定，     

聚乙二醇-硫酸铵-亚硝基R盐体系中钴(Ⅱ)的分离及其存在形态

在 ｐＨ ４．０～６．０的 ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，Ｃｏ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）等金属离子与亚硝基Ｒ盐可形成稳定络合物。加入ＨＣＩ适当提高溶液酸度（ＨＣＩ浓度在０．３～０．６ｍｏｌ／Ｌ），用聚乙二醇２０００（ＰＥＧ）－硫酸铵－亚硝基Ｒ盐体系萃取，Ｃｏ（Ⅱ）可被ＰＥＧ相几乎完全萃取，而Ｆｅ（Ⅲ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）基本上不被萃取。实现了Ｃｏ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）混合离子合成样品和硅酸盐岩矿实际样品中Ｃｏ（Ⅱ）的分离与测定。同时吸收光谱、摩尔比、连续浓度变换、加入表面活性剂等实验表明，在萃取相Ｃｏ（Ⅱ）与亚硝基Ｒ盐是１：３络阴离子形式存在的。     

锡（Ⅱ）—1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—吡唑啉酮—5—络合物吸附波的研究

在ｐＨ４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，Ｓｎ（Ⅱ）与１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基－吡唑啉酮－５（ＰＭＢＰ）生成络合物，于－０．７４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）出现一灵敏的极谱峰。锡含量在４．２×１０－８ｍｏｌ／Ｌ～３．４×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内与峰高呈线性关系，检出限为１．７×１０－８ｍｏｌ／Ｌ。用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理，证明该极谱波为络合吸附波，峰电流由中心离子Ｓｎ（Ⅱ）还原产生，络合物组成为Ｓｎ（Ⅱ）∶ＰＭＢＰ＝１∶１。试验了多种离子对峰电流的影响。方法已用于矿样中痕量锡的测定。     

1，2－亚丙基双（草酰胺根）桥联的线性三核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

本文合成和表征了四种新的三核铜（Ⅱ）配合物｛［Ｃｕ（Ｌ）］２［Ｃｕ（ＣＨ３－ｅｂｏ）］｝（ＣｌＯ４）２（ＣＨ３ｅｂｏ表示１，２－亚丙基双（草酰胺根），Ｌ表示１，１０－菲咯啉（ｐｈｅｎ）（１），５－硝基－１，１０－菲咯琳（ＮＯ２－ｐｈｅｍ）（２），２，２’－联吡啶（ｂｐｙ）（３）和４，４’－二甲基－２，２’－联吡啶（Ｍｅ２ｐｙ）（４））．测定了四种配合物的变温磁化率（７７－３００Ｋ），求得交换参数分别为Ｊ１＝－２１９．６ｃｍ－１，Ｊ２＝－１９１．７ｃｍ－１，Ｊ３＝－２００．８ｃｍ－１，Ｊ４＝－１８５．５ｃｍ－１，表明Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）离子间存在着强的反铁磁交换相互作用．     

析相光度法测定铜（Ⅱ）的研究

本文研究了Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＥＧ（聚乙二醇－２０００）－Ｚｉｎｃｏｎ（锌试剂）－（ＮＨ４）２ＳＯ４体系的析相光度法并应用于测定Ｃｕ（Ⅱ）。最宜酸度为ｐＨ５．５～８．５（ＫＨ２ＰＯ４－Ｋ２ＨＰＯ４）缓冲溶液）其络合物的最大吸收位于６１０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为４．０×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，Ｃｕ（Ⅱ）浓度在０～１．５ｍｇ／Ｌ范围内服从比尔定律，铜与Ｚｉｎｃｏｎ形式组成为１：２的稳定的蓝色络     

钯（Ⅱ）—组氨酸络合物极谱波的研究

本用极谱法研究了Ｐｄ（Ⅱ）－组氨酸络合物波的形成条件和性质，用线性法和连续变化法确定了Ｐｄ（Ⅱ）与组氨酸的络合物比为１：２，络合物的稳定常数β为３．４７×１０＾１９。测定钯的线性范围为０．０２～０．７μｇ／ｍｌ。     

聚合物载体－稀土金属络合物的研究ⅩⅤ．聚（苯乙烯－丙烯酰胺）载体－氯化钕络合物对异戊二烯聚合的催化行为

研究了聚（苯乙烯－丙烯酰胺）（ＰＳＡＣ）载体－氯化钕（ＮｄＣｌ３）络合物对异戊二烯（Ｉｐ）聚合的催化行为．ＰＳＡＣ·ＮｄＣｌ３络合物保留了小分子稀土催化剂对双烯烃聚合的催化规律和高度的定向效应．络合物的催化活性随着Ｎｄ／Ｉｐ和Ａｌ／Ｎｄ比的增加而增加，所得聚异戊二烯的特性粘数［η］却随之下降．聚异戊二烯的顺式－１，４结构含量达９５％．此外，ＰＳＡＣ·ＮｄＣｌ３络合物的活性受ＰＳＡＣ和ＰＳＡＣ·ＮｄＣｌ３的组成与结构的影响．在一定的条件下，络合物的活性随着ＰＳＡＣ中功能团含量的增加而下降．ＰＳＡＣ中单体链节交替分布的程度越低，络合物的活性越高     

水溶性镍(Ⅱ)络合物催化苯乙烯环氧化

用简单的“模板”合成法合成了氯化－（１，４，８，１１－四氮杂环十四－１，３，８，１０－四烯）合镍（Ⅱ）（Ｎｉ（ｔａｃｔｄｔｅ）Ｃｌ２）和氯化－（１，４，８，１１，１５－五氮杂环十八－１，３，８，１０－四烯）合镍（ＩＩ）（Ｎｉ－（ｐａｃｏｄｔｅ）Ｃｌ２）两种新络合物，用ＮａＯＣｌ水溶液作氧化剂，水溶性镍（ＩＩ）络合物为催化剂，在无有机溶剂和相转移剂存在的条件下，环氧化苯乙烯制得苯基环氧乙烷，其中Ｎｉ     

ⅡB族金属离子-α-氨基酸-二酮肟配体三元体系稳定性研究

在（３５．０±０．１）℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３条件下，用ｐＨ法测定了３，３，９，９－四甲基－４，８－二氮杂十一烷－２，１０－二酮肟配体（ＰｎＡＯ）和α－氨基酸（ＡＡ）的质子化常数，Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）和Ｈｇ（Ⅱ）分别与ＰｎＡＯ和α－氨基酸二元体系的稳定常数以及Ｚｎ（Ⅱ）－、Ｃｄ（Ⅱ）－和Ｈｇ（Ⅱ）－ＰｎＡＯ－α－氨基酸三元体系的稳定常数．实验结果表明：在上述三元体系中均存在良好的直线自由能关系，并从三元配合物构型上讨论了存在线性关系的原因．发现标题体系的稳定性趋势为Ｚｎ（Ⅱ）＞Ｃｄ（Ⅱ）＜Ｈｇ（Ⅱ），并从金属离子的角度讨论了这种趋势的内在原因．     

4－（6－甲基－2－苯并噻唑偶氮）间苯三酚反相高效液相色谱分离测定钒钴镍铬

作者以新研制的４－（６－甲基－２－苯并噻唑偶氨）间苯三酚为柱前衍生试剂，用含１０ｍｍｏｌ／Ｌ的ｐＨ６．８０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液，１０ｍｍｏｌ／ＬＴＢＡ·Ｂｒ和１×１０￣（－４）ｍｏｌ／ＬＥＤＴＡ的甲醇－水溶液（７８：２２，Ｖ／Ｖ）作流动相，在Ｃ＿（１８）柱上，１１ｍｉｎ内反相ＨＰＬＣ分离测定了Ｃｒ（Ⅵ），Ｖ（Ⅴ）Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅲ）。当Ｓ／Ｎ＝３时，其检出限分别是Ｖ（Ⅴ）５．４５ｎｇ，Ｃｏ（Ⅱ）１．０９ｎｇ，Ｎｉ（Ⅱ）１．５０ｎｇ，Ｃｒ（Ⅵ）１．７０ｎｇ。     

新显色剂4—甲基—2—磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及与镉的显色反？…

报道了新显色剂４－甲基－２－磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与Ｃｄ（Ⅱ）的显色反应。实验表明,在非离子表面活性剂Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００存在下,于ｐＨ１０．８的氨水－氯化铵缓冲介质中,试剂与Ｃｄ（Ⅱ）形成３：１的红色络合物,最大吸收波长位于５２２ｎｍ处,Ｃｄ（Ⅱ）含量在０～２０μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为２．０５×０５＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１。已直接用于废水中微量