Effect of type and position of the anions on the thermal decomposition of some copper(II) complexes

A number of copper(II) complexes of some aromatic diamines have been prepared and characterized. The thermal stabilities of the complexes were studied and discussed in terms of covalent bond character, chelate ring size and angle strain. On the other hand, the effective role of the anions on the decomposition pathways was also considered. Moreover, the nature of interaction of the solvent of crystallization has also been investigated.

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Zusammenfassung Es wurde eine Anzahl von Kupfer(II)-komplexen einiger aromatischer Diamine hergestellt und beschrieben. Die thermische Stabilität der Komplexe wurde als Funktion des kovalenten Bindungscharakters, der Chelatringgröße und der Winkelspannung untersucht und diskutiert. Andererseits wurde auch der Einfluß der Anionen auf den Zersetzungsweg in Erwägung gezogen. Außerdem wurde auch die Wechselwirkung zwischen Lösungsmittel und Kristallisierung untersucht.

     

Investigation of phase transformations in thermal processing of phosphate rock

The reaction mechanism of the hydrothermal sintering processing of hydroxyfluorapatite (HFA) was studied. Samples from an industrial rotary kiln and laboratory-made samples were investigated by thermal, X-ray and chemical analysis. It was found that HFA decomposes by a solid-solid reaction with Ca-Mg-phosphates and by interaction with fused clinker. Apatite decomposition is not accompanied by fluorine evaporation; it merely creates the main precondition for fluorine evolution from clinker.

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Zusammenfassung Es wurde der Reaktionsmechanismus des hydrothermischen Sinterverfahrens von Hydroxyfluorapatit (HFA) untersucht. Proben aus einem Industriedrehofen und aus dem Labor wurden mittels Thermo-, röntgenographischer und chemischer Analyse untersucht. Es wurde gefunden, da\ HFA durch eine Feststoffreaktion mit Ca-Mg-Phosphaten und mittels einer Wechselwirkung mit geschmolzener Schlacke zerfÄllt. Die Zersetzung von Apatit wird von keiner Abdampfung von Fluor begleitet; es schafft lediglich die Hauptvoraussetzung für die Freisetzung von Fluor aus Schlacke.

     

Characterization of polyesters: Thermo-oxidative degradation

The thermo-oxidative degradation ofPET was investigated. Using turbidimetric titration the distribution of molecular mass at different degradation steps was determined. Chemical and molecular transformations of the polymers during degradation were also analyzed. It is shown that vinylic end groups are involved in radical reactions and determine the increase of the molecular mass.

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Characterisierung von Polyestern: Thermo-oxidativer Abbau

Zusammenfassung Es wird der thermo-oxidative Abbau vonPET untersucht. Mit Hilfe der turbidimetrischen Titration wurde die Molekulargewichtsverteilung in unterschiedlichen Stufen des Abbaus bestimmt. Die chemischen und molekularen Umwandlungen des Polymers während der Abbauzeit wurden ebenfalls untersucht. Es wurde festgestellt, daß Vinylester-Endgruppen an Radikal-Reaktionen beteiligt sind und eine Molekulargewichtserhöhung verursachen.

     

Hochkristallines Polyäthylenterephthalat: Ordnung des polymerischen Materials und Entwicklung der Morphologie infolge Kristallisation

Zusammenfassung Es wurde die Morphologie von PET-Proben untersucht, die infolge von längeren thermischen Behandlungen eine hohe Kristallinität aufwiesen.Die Ausgangsstoffe bestanden aus Filamenten, die vorher unterhalb derTg-Temperatur oder unter praxisnahen Bedingungen verstreckt und dadurch orientiert worden waren.Für die Charakterisierung wurden Kleinwinkel- und Weitwinkeldiffraktionsverfahren sowie das Verfahren der umgekehrten Gas-Chromatographie bei konstanter Temperatur angewendet.

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Summary Morphological characterization of highly cristalline PET has been carried out. Yarns were previously orientated by drawing under theTg or by industrial drawing, after that they were thoroughly annealed at a constant length. For the morphological characterization of the samples, X-ray diffractometric techniques, both high and low angle, and isothermal reverse gas-chromatography were used.

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Mit 3 Tabellen     

Thermal behaviour of some crystal solvates of magnanese(III) complexes

The thermal behaviour of some crystal solvates of square pyramidal Mn(III) complexes has been studied. The nature of interaction of the water of crystallization has been clarified, and a correlation was found between the hardness of the axial anions and the desolvation temperatures. The decomposition pathways of the investigated complexes have also been discussed.

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Thermisches Verhalten einiger Kristallsolvate von Mangan(III)-Komplexen

Zusammenfassung Es wurde das thermische Verhalten einiger Kristallsolvate von quadratischpyramidalen Mangan(III)-Komplexen untersucht. Die Natur der Wechselwirkung des Kristallwassers wurde geklärt und eine Korrelation zwischen der Härte der axialen Anionen und der Solvatationstemperatur gefunden. Der Verlauf der thermischen Zersetzung der Komplexe wird ebenfalls diskutiert.

     

Einfluß der Kristallisationsbedingungen auf das Zug-Dehnungsverhalten von Polyäthylenterephthalat

Zusammenfassung Es wurde der Einfluß der Morphologie auf das Zug-Dehnungsverhalten und den Bruch von Polyäthylenterephthalat untersucht. Dazu wurden verstreckte und unverstreckte Folien fünf Stunden lang bei verschiedenen Temperaturen zwischen 100° und 240°C getempert. Zusätzlich wurden die Aufheiz- und Abkühlgeschwindigkeiten variiert. Die Proben wurden anschließend bis zum Bruch verstreckt. Sowohl bei den verstreckten als auch bei den unverstreckten Proben geht die Bruchdehnung als Funktion der Kristallisationstemperatur durch ein Minimum. Die verstreckten Proben besitzen einen bedeutend höheren Elastizitätsmodul und auch eine bedeutend höhere Bruchfestigkeit als die unverstreckten Proben. Desweiteren wurde festgestellt, daß das Streckverhältnis nach einer Kaltverstreckung entlang der Probe nicht einheitlich ist und daß eine Alterung des Materials das mechanische Verhalten der Proben wesentlich beeinflußt.

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Summary The influence of the morphology on the stress-strain curves and fracture of polyethylene terephthalate was studied. Undrawn and drawn samples of polyethylene terephthalate were crystallized at various temperatures between 100° and 240°C. Different heating and cooling rates were applied. Afterwards the samples were drawn until fracture occured. Both, for the undrawn as well as for the drawn samples it turned out that the elongation at break plotted as a function of the crystallization temperature goes through a minimum. For the drawn samples the fracture stress andYoungs modulus was larger than for the undrawn samples. It could be further shown that the draw ratio after cold drawing is not uniform and that aging effects considerably the mechanical behaviour of the samples.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die finanzielle Unterstützung dieser Arbeit im Rahmen des SFB 41, sowie der Firma Kalle AG., Wiesbaden, für die Überlassung der Folien.     

Light scattering studies of linear polyethylene

Summary The molecular weight distribution of polyethylene single crystals at different annealing temperatures has been studied at two wavelengths of 436 and 546 nm A gradual increase in the molecular weight distribution with annealing temperatures has been observed. Also root mean-square radii of gyration increase with molecular weight while second virial coefficient decreases with increasing molecular weight.

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Zusammenfassung Von Polyäthylen-Einkristallen wurde die Molekulargewichts-Verteilung bei verschiedenen Temper-Temperaturen bei den Wellenlängen 436 und 546 nm untersucht. Es wurde ein stufenweiser Anstieg der Molekulargewichtsverteilung mit wachsender Temper-Temperatur beobachtet. Auch die Quadratwurzel der mittleren Trägheitsradien steigen mit dem Molekulargewicht an, während der 2. Virialkoeffizient abfällt.

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With 2 figures and 2 tables     

Über Hexamminmetallchalkogenometallate

Zusammenfassung Es wurden Hexamminmetallkomplexe von Nickel(II), Chrom(III) und Kobalt(III) mit verschiedenen Oxo- und Thio-aniogen der Übergangsmetalle dargestellt und röntgenographisch sowie IR-spektroskopisch untersucht. Von einigen Verbindungen wurden kristallographische Daten ermittelt. An Hand der IR-Spektren wurde der Einfluß der Kationen auf die inneren Schwingungen der Anionen untersucht sowie auch die Abhängigkeit der Schwingungen der Kationen von der Natur der Anionen. Besonders wurden die NH₃-rocking-Schwingungen in dieser Hinsicht untersucht, da sie bei gleichem Zentralatom des Amminkomplexes stark von der Art des Anions abhängig und somit für eine bestimmte Verbindung sehr charakteristisch sind.

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Hexammin metal chalcogenometallates

The preparation, the vibrational spectra, and X-ray data of oxo and thiometallates of transition metal hexammines are reported. The vibrational spectra and especially the influence of the anions on the NH₃-rocking vibration are discussed.

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Mit 1 Abbildung     

Die Papierelektrophorese ein- und mehrwertiger Alkohole

Es wird erstmalig eine Methode zur papierelektrophoretischen Trennung ein- und mehrwertiger primärer und sekundärer Alkohole in der Form ihrer Xanthogenate beschrieben. Die Brauchbarkeit dieser Methode wird an einer größeren Zahl von aliphatischen und einigen araliphatischen Alkoholen sowie an Furfurylalkohol bewiesen. Außerdem werden zwei aliphatische Mercaptane untersucht. Die Abhängigkeit der Laufweiten der Xanthogenate von der Verzweigung sowie von Stellung und Zahl der Hydroxylgruppen wird näher untersucht.

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Mit 2 Abbildungen     

Interfacial cross-linking polymerisation process in oil/water emulsions

Summary We have studied the effect on the water-oil interfacial tension of a series of diacrylate molecules solubilized in the oil phase. Due to the weak tensio-active behaviour of these compounds, we have verified that the oil in water emulsions of this system were unstable. We have shown that these emulsions can be stabilized by polymerisation of the diacrylic molecules and that this process is essentially a surface cross-linking polymerisation.

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Zusammenfassung Es wurde der Einfluß einer Reihe von Diacrylaten, die in der Ölphase solubilisiert waren, auf die WasserÖl-Grenzflächenspannung untersucht. Es konnte nachgewiesen werden, daß die Öl-in-Wasser-Emulsionen instabil sind, was der geringen Grenzflächenaktivität dieser Systeme entspricht. Es wurde weiter gezeigt, daß diese Emulsionen stabilisiert werden können durch Polymerisation der Diacrylate. Dieser Prozeß ist eine Oberflächen-Vernetzungs-Polymerisation.

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Work partially supported by D. R. M. E. under contract number 73.34.099.

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With 1 figure and 4 tables     

Polarographie von Indium(III) in Alkali-und Erdalkalinitratlösungen

Zusammenfassung Es wurde das polarographische Verhalten von Indium(III) in verschiedenen Nitraten in Abhängigkeit von der Konzentration untersucht. Die Ergebnisse wurden unter besonderer Beachtung der Faktoren Viskosität, Diffusionskoeffizienten und Ionensolvatation interpretiert. Die scheinbaren Geschwindigkeitskonstanten wurden nach dem Verfahren vonDelahay bestimmt und ein quasireversibles Verhalten festgestellt.

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Polarography of indium(III) in alkali and alkaline earth nitrates

Polarographic behavior of Indium(III) in several nitrates of varying concentrations has been studied and resuts interpreted in the light of factors viscosity, diffusion coefficients and ion solvation. The apparent rate constants were determined byDelahay's treatment which revealed its quasireversible behavior.

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An den allfällige Korrespondenz zu richten ist.     

Mikrobestimmung von C-Methylgruppen. I

Zusammenfassung Die C-Methylbestimmung in substituierten Toluidinen wurde untersucht. Die Ausbeute an Essigsäure ist gut reproduzierbar. Der Einfluß der Stellung und Art der Substituenten in diesen Substanzen wurde verfolgt und diskutiert.

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Micro determination of C-methyl groups. I

Summary The C-methyl determination in substituted toluidines was studied. The yield of acetic acid is excellently reproducible. The influence of the position and kind of substitution in these substances was followed and discussed.

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Frau Prof.M. A. Jorio und Herrn Prof.G. Palazzo danken wir an dieser Stelle für die Überlassung der Verbindungen der Tabelle 2 und 3.     

Quantitative gaschromatographische Analyse von Crackgasen auf einer programmierten Aluminiumoxids?ule

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur qualitativen und quantitativen Analyse von gasförmigen und gasförmig/flüssigen Kohlenwasserstoffen von Wasserstoff bis Benzol einschließlich beschrieben. Die Mischung wird auf einer einzigen temperaturprogrammierten (20–300°C) Aluminiumoxidsäule getrennt. Die Verwendbarkeit anderer Aluminiumoxide und von Graphitruß auf GC-Träger wurde untersucht und wird besprochen. Für eine Mischung mit mehr als 50% Wasserstoff liegt die Genauigkeit der quantitativen Bestimmung je nach Komponente bei 2–5% (rel.). Es folgen Fehlerdiskussion, sowie Vorschläge zur drastischen Verbesserung der quantitativen Genauigkeit.

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Summary A qualitative and quantitative determination of a mixture of gaseous and gaseous/liquid hydrocarbons (from hydrogen on to benzene) on a single temperature programmed (20–300°C) alumina column is presented. The utility of other types of aluminas and graphitized carbon black, both supported and unsupported, has been investigated and is discussed. The errors of the quantitative determination of a mixture containing gaseous/liquid hydrocarbons and more than 50% of hydrogen are ranging from 2–5% relative. A discussion of errors as well as proposals for a drastic improvement of the quantitative precision follows.

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Wir danken der Gruppe Massenspektrometrie für die Hilfe bei der Probenvorbereitung.     

Etude thermoanalytique et spectrale de l'interaction lorazepam/PEG 6000

Résumé The solubility and rate of dissolution of a poorly-soluble active principle are of importance when substances are destined for oral administration. Physical blends in wich drug and carrier are able to form particular compositions, such as a eutectic, may exibit an increased rate of dissolution. In this work the interactions lorazepam and PEG 6000, were examined, the particular thermal behaviour of lorazepam being taken into account. An eutectic was obtained and its composition was studied by means of differential scanning calorimetry, thermomicroscopy, infrared spectroscopy and X-ray methods.

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Zusammenfassung Bei der oralen Darreichung von Substanzen ist die L?slichkeit und Aufl?sungsgeschwindigkeit schlechtl?slicher aktiver Komponenten von gro?er Bedeutung. Physikalische Gemische, in denen Wirkstoffe und Tr?gersubstanzen besondere Zusammensetzungen wie zum Beispiel Eutektika zu bilden in der Lage sind, k?nnen eine erh?hte Aufl?sungsgeschwindigkeit zeigen. Vorliegend wird die Wechselwirkung zwischen Lorazepam und PEG 6000 untersucht, wobei das besondere thermische Verhalten von Lorazepam berücksichtigt wurde. Es wurde ein Eutektikum erhalten und dessen Zusammensetzung mittels DSC, Thermomikroskopie, Infrarotspektroskopie und R?ntgenmethoden untersucht.

     

Investigation of rate of thermal dissociation of basic aluminium potassium sulphate in hydrogen atmosphere

The rate of release of sulphur oxides from basic aluminium potassium sulphate was studied in a hydrogen atmosphere under isothermal-isobaric conditions, and the kinetic parameters of the process were determined by the statistical criteria method.

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Zusammenfassung Es wurde in Wasserstoff unter isothermen-isobaren Bedingungen die Geschwindigkeit der Freisetzung von in basischem Aluminium-kaliumsulfat in Form von Aluminiumsulfat gebundenen Schwefeloxiden untersucht und die kinetischen Größen dieses Prozesses bestimmt.

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The author would like to express her thanks to Professor J. Pysiak for valuable discussions.     

Thermal decomposition of tripropylamine as a template in MeAPO-5 molecular sieves

The thermal decomposition of tripropylamine as a template occluded in the pores of MeAPO-5 aluminophosphate molecular sieves was investigated by means of TG, DTG and DTA. The effects of the incorporation of metal ions [Be, Mg, Ca, Ni, Fe(II), Fe(III) and Zn] in the crystal framework on the complete removal of template molecules and on the thermal stability of the samples were considered.

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Zusammenfassung Mittels TG, DTG und DTA wurde die thermische Zersetzung von Tripropylamin, eingeschlossen in den Poren von MeAPO-5 Aluminophosphat-Molekularsieben untersucht. Es wurde weiterhin der Einfluß der Einlagerung von Metallionen [Be, Mg, Ca, Ni, Fe(II), Fe(III) und Zn] im Kristallgitter auf die vollkommene Abgabe der eingeschlossenen Moleküle und auf die thermische Stabilität der Proben untersucht.

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The authors acknowledge the support of the support of the Bulgarian Academy of Sciences, the Bulgarian Ministry of Culture, Science and Education and the Deutsche Forschungsgemeinschaft. They thank Drs. V. Mavrodinova and V. Kanazirev for many helpful discussions and Mrs. E. Buyukliyska for valuable assistance.     

Polyacrylamide adsorption by cellulose

Summary Polyacrylamide adsorption by sulphite bleached, sulphite unbleached and monocarboxyl-cellulose was investigated. The kinetics of the adsorption process was studied, the reaction order was established and the velocity constants, the velocity temperature coefficients and the activation energies were determined.Data were adduced about the physical type of PAA adsorption by the four cellulose materials. The adsorption equations were established for the temperature interval of 0 °C to 60 °C.

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Zusammenfassung In vorliegender Arbeit wurde die Adsorption von Polyacrylamid auf gebleichtem und ungebleichtem Sulfitzellstoff, ungebleichtem Sulfatzellstoff und auf Monokarboxylzellulose untersucht. Es wurden auch die Kinetik des Adsorptionsprozesses studiert, die Reaktionsordnung, die Geschwindigkeits-Konstante und die Aktivierungsenergie festgestellt.Es wurden Tatsachen herangezogen, die die Adsorption von Polyacrylamid an Zellstoffen als physikalisch beweisen. Es wurden die Gleichungen der Adsorption im Temperaturinterval von 0 °C bis 60 °C aufgestellt.

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With 8 figures and 4 tables     

Electrochemical reduction of some 3-aryl-2-cyanothioacrylamide derivatives at the DME

Summary The polarographic behaviour of the title compounds is reported and discussed in acid media. The obtained data indicate that these compounds undergo a four-electron reduction. A mechanism for the electrode process atpH<7 is proposed, discussed and clarified via identification of controlled potential electrolysis (CPE) product and application of cyclic voltammetry (CV).

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Die elektrochemische Reduktion einiger 3-Aryl-2-cyanothioacrylamid-Derivate an der DME

Zusammenfassung Es wurde das polarographische Verhalten der Titelverbindungen in saurem Medium untersucht. Die erhaltenen Daten zeigen, daß diese Verbindungen eine Vierelektronenreduktion eingehen. Es wird ein Mechanismus für den Elektrodenprozess beipH<7 vorgeschlagen und diskutiert. Zur Klärung der Verhältnisse wurden die mittels kontrollierter Potential-Elektrolyse (CPE) erhaltenen Produkte identifiziert und auch cyclische Voltammetrie eingesetzt.

     

Zur Persistenz von Hexachlorbicyclo-[2.2.1]-hepten-Derivaten

Zusammenfassung Die Persistenz von Hexachlorbicyclo[2.2.1]-hepten-Derivaten wurde unter verschiedenen Bedingungen untersucht, indem die Chlorabspaltung durch Mikrotitration und die Bildung von Reaktionsprodukten gas-chromatographisch verfolgt wurden. Es wurde gefunden, daß eine Dechlorierung des Hexachlorbicyclohepten-Restes, z.B. im Boden, durch pH-Einfluß kaum möglich ist. Die photochemische Dechlorierung, z.B. auf Blattoberflächen oder in der Atmosphäre, kann jedoch als Abbauweg von Bedeutung sein.

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On the persistence of hexachlorobicyclo[2.2.1]-heptene derivatives

The persistence of these compounds has been examined under various conditions by investigating the splitting-off of chlorine by microtitration and the formation of reaction products by gas-chromatography. It has been found that a dechlorination of the hexachlorobicycloheptene radical e.g., in soil, is scarcely possible by the influence of pH. Yet, photochemical dechlorination, e.g. on leaf surfaces and in atmosphere, might be of importance as a way of degradation.

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Die Arbeit wurde aus Mitteln der Deutschen Forschungsgemeinschaft gefördert.     

Identification and quantitative analysis of phendimetrazine and some of its metabolites in biological fluids

In urine, after oral doses of phendimetrazine to man, were found unchanged drug, the N-demethylated metabolite, phenmetrazine, and the N-oxide of phendimetrazine, but not N-hydroxyphenmetrazine; the metabolites were identified using t.l.c. and g.l.c. The stability of the drug and its metabolites in biological fluids and in ether was studied. A gas chromatographic procedure for the quantitative determination of unchanged drug, its N-oxide and phenmetrazine in urine, plasma and saliva was developed, the N-oxide being reduced before analysis.

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Identifizierung und quantitative Analyse von Phendimetrazin und einigen Metaboliten in biologischen Flüssigkeiten

Zusammenfassung Nach oralen Dosen von Phendimetrazin an Menschen wurde im Harn unverändertes Phendimetrazin, der N-demethylierte Metabolit, Phenmetrazin und das N-Oxid von Phendimetrazin, nicht jedoch N-Hydroxyphenmetrazin gefunden; die Metaboliten wurden mittels TLC und GLC identifiziert. Die Stabilität von Phendimetrazin und dessen Metaboliten wurde in biologischen Flüssigkeiten und in Ether untersucht. Es wurde eine gaschromatographische Methode für die quantitative Bestimmung von Phendimetrazin, seinem N-Oxid und Phenmetrazin in Harn, Plasma und Speichel entwickelt, wobei das N-Oxid vor der Analyse reduziert wurde.